(2R,3R,4R,8S,9S,11S,12R,13S)-3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-1-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-9,13-dimethoxy-11-methoxymethoxy-2,4,8,12-tetramethylhexadec-15-en-5-one | 1239585-02-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (2R,3R,4R,8S,9S,11S,12R,13S)-3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-1-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-9,13-dimethoxy-11-methoxymethoxy-2,4,8,12-tetramethylhexadec-15-en-5-one
• 英文别名: (2R,3R,4R,8S,9S,11S,12R,13S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-9,13-dimethoxy-11-(methoxymethoxy)-2,4,8,12-tetramethylhexadec-15-en-5-one
• CAS: 1239585-02-4
• 化学式: C₄₆H₇₈O₇Si₂
• 分子量: 799.292
• InChiKey: FORRJISGAXHDFE-DRHXOHHZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.83
• 重原子数：
  55
• 可旋转键数：
  27
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2'-vinyl-[2,4']bisoxazolyl-4-carboxylic acid methyl ester 、 (2R,3R,4R,8S,9S,11S,12R,13S)-3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-1-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-9,13-dimethoxy-11-methoxymethoxy-2,4,8,12-tetramethylhexadec-15-en-5-one 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以92%的产率得到2'-[(E)-(5R,6S,8S,9S,13R,14R,15R)-14-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-16-(tert-butyl-diphenylsilanyloxy)-4,8-dimethoxy-6-methoxymethoxy-5,9,13,15-tetramethyl-12-oxo-hexadec-1-enyl]-[2,4']bisoxazolyl-4-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Mycalolide A的C1-C11和C12-C34片段的立体选择性合成

  摘要：

  描述了Mycalolide A的C1-C11和C12-C34片段的会聚合成。合成亮点包括乙烯基官能化的双恶唑单元和聚丙烯酸酯侧链之间的高度E选择性交叉复分解，以引入C19-C20双键，以及中消旋二醇的酶促脱对称化，此外还有五个立体选择性烯丙基化/丁酸酯化以控制天然产物中存在的11个立体生成中心。

  DOI：

  10.1021/ol101145t
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,4R,8S,9S,11S,12R,13S)-3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-1-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-13-hydroxy-9-methoxy-11-methoxymethoxy-2,4,8,12-tetramethylhexadec-15-en-5-one 、 三氟甲烷磺酸甲酯 在 2,6-二叔丁基吡啶 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 7.0h， 以65%的产率得到(2R,3R,4R,8S,9S,11S,12R,13S)-3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-1-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-9,13-dimethoxy-11-methoxymethoxy-2,4,8,12-tetramethylhexadec-15-en-5-one
  参考文献：
  名称：

  Mycalolide A的C1-C11和C12-C34片段的立体选择性合成

  摘要：

  描述了Mycalolide A的C1-C11和C12-C34片段的会聚合成。合成亮点包括乙烯基官能化的双恶唑单元和聚丙烯酸酯侧链之间的高度E选择性交叉复分解，以引入C19-C20双键，以及中消旋二醇的酶促脱对称化，此外还有五个立体选择性烯丙基化/丁酸酯化以控制天然产物中存在的11个立体生成中心。

  DOI：

  10.1021/ol101145t

文献信息

• Stereoselective Synthesis of the C1−C11 and C12−C34 Fragments of Mycalolide A
  作者：Thomas J. Hoffman、Amandine Kolleth、James H. Rigby、Stellios Arseniyadis、Janine Cossy

  DOI：10.1021/ol101145t

  日期：2010.8.6

  A convergent synthesis of the C1−C11 and C12−C34 fragments of mycalolide A is described. Synthetic highlights include a highly E-selective cross-metathesis between a vinyl-functionalized bis-oxazole unit and a polypropionate side chain to introduce the C19−C20 double bond and an enzymatic desymmetrization of a meso-diol in addition to five stereoselective allylations/crotylations to control the 11

  描述了Mycalolide A的C1-C11和C12-C34片段的会聚合成。合成亮点包括乙烯基官能化的双恶唑单元和聚丙烯酸酯侧链之间的高度E选择性交叉复分解，以引入C19-C20双键，以及中消旋二醇的酶促脱对称化，此外还有五个立体选择性烯丙基化/丁酸酯化以控制天然产物中存在的11个立体生成中心。