(+/-)-4-methylpent-4-en-1,3-diol | 117708-76-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+/-)-4-methylpent-4-en-1,3-diol
• 英文别名: 4-methylpent-4-ene-1,3-diol
• CAS: 117708-76-6
• 化学式: C₆H₁₂O₂
• 分子量: 116.16
• InChiKey: BZQZWOYZOVQJLT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  223.4±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.985±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-4-methylpent-4-en-1,3-diol 在 palladium on activated charcoal 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 氢气 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， -40.0~25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 29.0h， 生成 (S)-4-methyl-pentane-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective acetalization of 1,3-alkanediols by l-menthone: application to the resolution of racemic 1,3-alkanediols and to the determination of the absolute configuration of enantiomeric 1,3-alkanediols

  摘要：

  A general and reliable method for the resolution of racemic 1,3-alkanediols, which involves their conversion into diastereomeric spiroacetals derived from l-menthone, is described. Thus, the reaction of the bis-O-trimethylsilyl derivatives of racemic 1,3-alkanediols with l-menthone in the presence of a catalytic amount of trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate affords the diastereomeric spiroacetals 3 and 4. The two can be readily separated by silica gel column chromatography. Hydrolysis of each diastereomer under acidic conditions liberates the corresponding enantiomerically pure diol. An empirically derived correlation of configuration and H-1 NMR chemical shifts for spiroacetals 3 and 4 has been developed which is rationalized based on long-range effects due to the magnetic anisotropy inherent to the menthane ring in a rigid spiroacetal conformation. The method described here should be widely applicable to the determination of the absolute configuration of various 1,3-alkanediols.

  DOI：

  10.1021/jo00031a019
• 作为产物：
  描述：

  5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylpent-1-en-3-ol 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以73%的产率得到(+/-)-4-methylpent-4-en-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  氟定向的非对映选择性碘环化。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200703465

文献信息

• Asymmetric Total Synthesis of the Indole Diterpene Alkaloid Paspaline
  作者：Robert J. Sharpe、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01844

  日期：2015.10.2

  An enantioselective synthesis of the indole diterpenoid natural product paspaline is disclosed. Critical to this approach was the implementation of stereoselective desymmetrization reactions to assemble key stereocenters of the molecule. The design and execution of these tactics are described in detail, and a thorough analysis of observed outcomes is presented, ultimately providing the title compound

  公开了吲哚二萜天然产物paspaline的对映选择性合成。这种方法的关键是实施立体选择性去对称反应来组装分子的关键立体中心。详细描述了这些策略的设计和执行，并对观察到的结果进行了彻底分析，最终提供了高立体纯度的标题化合物。该合成为制备该分子家族中的关键立体中心提供了一个新的模板，并且在制备 paspaline 的过程中开发的反应在制备甾族天然产物中呈现出一系列新的合成断裂。
• Rhodium Carbenoid Initiated O–H Insertion/Aldol/Oxy-Cope Cascade for the Stereoselective Synthesis of Functionalized Oxacycles
  作者：Kiran Chinthapally、Nicholas P. Massaro、Indrajeet Sharma

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03229

  日期：2016.12.16

  A novel diazo-cascade approach has been developed for the synthesis of nine-membered oxacycles utilizing readily accessible β-hydroxy vinyl ketones and vinyl diazo esters. The Rh(II)-catalyzed cascade reaction begins with carbene O–H insertion followed by an intramolecular aldol cyclization to provide a substituted tetrahydrofuran intermediate that undergoes an oxy-Cope rearrangement to provide functionalized

  已开发出一种新颖的重氮级联方法，利用易于获得的β-羟基乙烯基酮和乙烯基重氮酯合成九元恶环。Rh（II）催化的级联反应从卡宾O–H插入开始，然后进行分子内羟醛环化，以提供取代的四氢呋喃中间体，该中间体进行氧-Cope重排，以提供具有完全立体选择性的功能化九元氧杂环。
• Stereoselective Hydroformylation:  Key Step for the Assembly of Polypropionate Subunits
  作者：Bernhard Breit、Stephan K. Zahn

  DOI：10.1021/jo015634i

  日期：2001.7.1

  achieved. The basis of this result was a careful substrate design making use of a syn-pentane interaction as the decisive stereochemical control element. Confirmation of this working hypothesis came from conformational analysis studies on alkenic substrate 16 employing 2D NOESY experiments in solution and MACROMODEL/MM3 calculations. This stereoselective, transition metal-catalyzed, C-C bond-forming

  已经实现了具有优异水平的无环立体控制的2-亚丙基取代的1，3-二恶烷16、17和26的抗选择性加氢甲酰基化。该结果的基础是使用正戊烷相互作用作为决定性立体化学控制元素的仔细的底物设计。对该工作假设的证实来自对烯属底物16的构象分析研究，该研究在溶液中进行了2D NOESY实验，并进行了MACROMODEL / MM3计算。这种立体选择性的，过渡金属催化的CC键形成反应可以作为构建全反和同反立体三单元构建基20、21和31的关键步骤，应该非常适合于目标定向聚丙烯酸酯的合成。
• Stereoselective intramolecular iodoetherification of 4-pentene-1,3-diols: synthesis of cis-2-(iodomethyl)-3-hydroxytetrahydrofurans
  作者：Yoshinao Tamaru、Makoto Hojo、Shinichi Kawamura、Shuji Sawada、Zenichi Yoshida

  DOI：10.1021/jo00227a023

  日期：1987.9
• Iodoetherification of 4-penten-1,3-diols: stereoselective synthesis of cis 2-iodomethyl-3-hydroxytetrahydrofurans
  作者：Yoshinao Tamaru、Shin-ichi Kawamura、Zen-ichi Yoshida

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98862-2

  日期：1985.1