2-(2-oxo-2-phenylethoxy)benzaldehyde | 945656-60-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(2-oxo-2-phenylethoxy)benzaldehyde
• 英文别名: 2-(2-Oxo-2-phenylethoxy)benzaldehyde；2-phenacyloxybenzaldehyde
• CAS: 945656-60-0
• 化学式: C₁₅H₁₂O₃
• 分子量: 240.258
• InChiKey: JJFJPVWFRDWKQQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-oxo-2-phenylethoxy)benzaldehyde 在 [Rh((R)-Ph-MeOBIPHEP)]BF₄ 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 72.0h， 以98%的产率得到2’-苯氧基苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  Rh催化羰基氢酰化：内酯的对映选择性方法

  摘要：

  该通讯描述了一种通过 CH 键活化形成手性内酯的新方法的设计和执行。该策略的特点是前所未有的对映选择性 Rh 催化的碳氧双键加氢酰化。代表性的酮醛（衍生自水杨醛）以完全区域选择性进行环化，以提供对映体过量（≥99% ee）的七元内酯。膦配体的碱性显示出在促进加氢酰化而不是竞争性脱羰中起关键作用。

  DOI：

  10.1021/ja7109025
• 作为产物：
  描述：

  2-(1,3-dioxan-2-yl)phenol 在 盐酸 、 四甲基乙二胺 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 环己烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 2-(2-oxo-2-phenylethoxy)benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Modified Chiral Triazolium Salts for Enantioselective Benzoin Cyclization of Enolizable Keto-Aldehydes:  Synthesis of (+)-Sappanone B

  摘要：

  Asymmetric synthesis of (+)-sappanone B (1), a natural product with a 3-hydroxy chromanone structure, was achieved via enantioselective benzoin cyclization by using a modified Rovis catalyst and triethylamine. This catalyst enabled the successful benzoin cyclization of readily enolizable keto-aldehydes.

  DOI：

  10.1021/ol070929p

文献信息

• Dynamic Kinetic Resolution Enabled by Intramolecular Benzoin Reaction: Synthetic Applications and Mechanistic Insights
  作者：Guoxiang Zhang、Shuang Yang、Xiaoyan Zhang、Qiqiao Lin、Deb. K. Das、Jian Liu、Xinqiang Fang

  DOI：10.1021/jacs.6b02929

  日期：2016.6.29

  to excellent yields and with high levels of stereoselectivity (>95% ee and >20:1 dr in most cases). In addition, the excellent regioselectivity control for aryl/alkyl 1,3-diketones, and the superior electronic differentiation of 1,3-diarylketones were highlighted. Moreover, a set of new mechanistic rationale that differs with the currently widely accepted understanding of intramolecular benzoin reactions

  β-酮酯和 1,3-二酮的高度对映、非对映和区域选择性动态动力学拆分是通过手性 N-杂环卡宾催化的分子内交叉安息香反应实现的。各种带有两个连续立体中心和多个官能团的四氢萘酮衍生物以中等至优异的产率和高水平的立体选择性（在大多数情况下> 95％ee和> 20：1 dr）释放。此外，突出了芳基/烷基 1,3-二酮的出色区域选择性控制和 1,3-二芳基酮的出色电子分化。此外，建立了一组与目前广泛接受的对分子内安息香反应的理解不同的新机制原理，以证明安息香比羟醛转化具有更高的偏好：(1) 检测到竞争性羟醛和安息香反应共存，但逆羟醛不可逆安息香过程在主要安息香产物的生成中起着至关重要的作用。(2) N-吸电子取代基在三唑鎓催化剂中最重要的作用是加速安息香转化的速率，而不是通过降低催化剂的固有碱性来抑制羟醛过程。
• Rh-Catalyzed Carbonyl Hydroacylation:  An Enantioselective Approach to Lactones
  作者：Zengming Shen、Hasan A. Khan、Vy M. Dong

  DOI：10.1021/ja7109025

  日期：2008.3.1

  This communication describes the design and execution of a novel approach to forming chiral lactones via C−H bond activation. The strategy features an unprecedented enantioselective Rh-catalyzed hydroacylation of carbon−oxygen double bonds. Representative keto-aldehydes (derived from salicylaldehyde) undergo cyclization with complete regioselectivity to afford seven-membered lactones in great enantiomeric

  该通讯描述了一种通过 CH 键活化形成手性内酯的新方法的设计和执行。该策略的特点是前所未有的对映选择性 Rh 催化的碳氧双键加氢酰化。代表性的酮醛（衍生自水杨醛）以完全区域选择性进行环化，以提供对映体过量（≥99% ee）的七元内酯。膦配体的碱性显示出在促进加氢酰化而不是竞争性脱羰中起关键作用。
• N‐Heterocyclic Carbene Acyl Anion Organocatalysis by Ball‐Milling
  作者：William I. Nicholson、Alex C. Seastram、Saqib A. Iqbal、Benjamin G. Reed‐Berendt、Louis C. Morrill、Duncan L. Browne

  DOI：10.1002/cssc.201902346

  日期：2020.1.9

  The ability to conduct N-heterocyclic carbene-catalysed acyl anion chemistry under ball-milling conditions is reported for the first time. This process has been exemplified through applications to intermolecular-benzoin, intramolecular-benzoin, intermolecular-Stetter and intramolecular-Stetter reactions including asymmetric examples and demonstrates that this mode of mechanistically complex organocatalytic

  首次报道了在球磨条件下进行 N-杂环卡宾催化酰基阴离子化学的能力。该过程已通过分子间-苯偶姻、分子内-苯偶姻、分子间-Stetter 和分子内-Stetter 反应（包括不对称实例）的应用进行了例证，并证明了这种机械复杂的有机催化反应模式可以在溶剂最小化条件下进行。
• Solvent-Free Benzoin and Stetter Reactions with a Small Amount of NHC Catalyst in the Liquid or Semisolid State
  作者：Tadashi Ema、Yoshiko Nanjo、Sho Shiratori、Yuta Terao、Ryo Kimura

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03115

  日期：2016.11.4

  The intermolecular or intramolecular asymmetric benzoin reaction was catalyzed by a small amount of N-heterocyclic carbene (NHC) (0.2–1 mol %) under solvent-free conditions. The solvent-free intramolecular asymmetric Stetter reaction also proceeded efficiently with NHC (0.2–1 mol %). In some cases, even solid-to-solid or solid-to-liquid conversions took place with low catalyst loading (0.2–1 mol %)

  在无溶剂条件下，少量的N-杂环卡宾（NHC）（0.2-1 mol％）催化分子间或分子内不对称安息香反应。使用NHC（0.2–1 mol％），无溶剂的分子内不对称Stetter反应也能有效地进行。在某些情况下，即使在催化剂负载量较低（0.2–1摩尔％）的情况下，也可以进行固-固或固-液转化。
• d-Camphor-derived triazolium salts for catalytic intramolecular crossed aldehyde–ketone benzoin reactions
  作者：Yi Li、Zhen Feng、Shu-Li You

  DOI：10.1039/b801004h

  日期：——

  A series of triazolium salts has been synthesized from d-camphor and found to be efficient catalysts for intramolecular crossed aldehyde-ketone benzoin reactions, affording alpha-ketols bearing a quaternary carbon center with up to 93% ee.

  已从d-樟脑合成了一系列三唑鎓盐，发现它们是分子内交叉醛-酮安息香反应的有效催化剂，可提供带有高达93％ee的季碳中心的α-酮醇。