5-methoxy-1-methyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole | 1256360-41-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 5-methoxy-1-methyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole
• 英文别名: 5-methoxy-1-methyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)indole
• CAS: 1256360-41-4
• 化学式: C₁₆H₂₂BNO₃
• 分子量: 287.167
• InChiKey: FRJMJFFWHLGPCV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  425.9±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于DMSO（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.49
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  32.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2934999090
• 危险性防范说明：
  P261,P264,P270,P271,P280,P301+P312,P302+P352,P304+P340,P305+P351+P338,P330,P332+P313,P337+P313,P362,P403+P233,P405,P501
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-methoxy-1-methyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole 、 (±)-反式-1,3-二苯基烯丙基乙酸酯 、 苯基锂 在 二氯[2，2’-二(二苯基磷)-1，1’-联萘]钯(II) 、 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二丁醚 为溶剂， 反应 13.67h， 以78%的产率得到(S,E)-3-(1,3-diphenylallyl)-5-methoxy-1-methyl-2-phenyl-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  钯催化硼酸酯，吲哚和乙酸烯丙酯的不对称三组分偶联

  摘要：

  硼酸酯与2-锂化的吲哚反应形成硼酸酯中间体。硼酸酯在（BINAP）Pd催化剂存在下与乙酸烯丙酯反应，使C3烯丙基化，同时烷基从吲哚的B迁移至C2。总体而言，该过程是三组分偶联，将乙酸烯丙酯，吲哚和有机B（pin）物种连接在一起，以提供具有高对映体，区域和非对映选择性的取代的吲哚和吲哚。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b01410
• 作为产物：
  描述：

  5-甲氧基-1-甲基-1H-吲哚 在 (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer 、 1,3-二环己基氯化咪唑 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲基环己烷 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 5-methoxy-1-methyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  Iridium/N-heterocyclic carbene-catalyzed C–H borylation of arenes by diisopropylaminoborane

  摘要：

  芳烃的催化C-H硼化反应在有机合成中被广泛应用，因为它可以直接将多功能硼基引入简单的未官能化芳烃中。本文报道了在芳烃的C-H硼化反应中使用二异丙胺硼烷作为硼源。发现一种含有1,3-二环己基咪唑-2-基亚胺的铱(I)配合物能有效催化芳烃和杂环芳烃的硼化反应。所得的氨基硼化产物可以通过与适当的二醇或二胺处理简单地转化为相应的硼酸衍生物。

  DOI：

  10.3762/bjoc.12.65

文献信息

• Allenylidene Induced 1,2‐Metalate Rearrangement of Indole‐Boronates: Diastereoselective Access to Highly Substituted Indolines
  作者：Amit Kumar Simlandy、M. Kevin Brown

  DOI：10.1002/anie.202103108

  日期：2021.5.25

  A process to achieve 1,2‐metalate rearrangements of indole boronate as a way to access substituted indolines in high diastereoselectivities is presented. The reaction involves the generation of a Cu–allenylidene, which is sufficiently electrophilic to induce the 1,2‐metalate rearrangement. The scope of the reaction is evaluated as well as further transformations of the product.

  提出了实现吲哚硼酸酯的1,2-金属酸盐重排的方法，该方法是在高非对映选择性下获得取代的吲哚的方法。该反应涉及生成铜-亚烯基，该铜具有足够的亲电性，可引起1,2-金属酸盐重排。评价反应的范围以及产物的进一步转化。
• Boron(III)-Catalyzed C2-Selective C−H Borylation of Heteroarenes
  作者：Qi Zhong、Shengxiang Qin、Youzhi Yin、Jiajun Hu、Hua Zhang

  DOI：10.1002/anie.201808590

  日期：2018.11.5

  BF3⋅Et2O‐catalyzed C2‐selective C−H borylation of indoles with bis(pinacolato)diboron was developed to afford indole‐2‐boronic acid pinacol esters. A variety of functional groups were tolerated, and other heteroarenes like pyrrole and benzo[b]thiophene were also suitable substrates. An electrophilic substitution mechanism was proposed based on the preliminary mechanistic studies. This novel transformation utilizes

  甲BF 3 ⋅Et 2 O形催化C2选择性C-H与双（频哪醇合）二硼的吲哚的硼基化的开发是为了得到吲哚-2-硼酸频哪醇酯。可以容忍各种官能团，其他杂芳烃如吡咯和苯并[ b ]噻吩也是合适的底物。在初步的机理研究的基础上，提出了一种亲电取代机理。这种新颖的变换利用简单和便宜的BF 3 ⋅Et 2 O作为催化剂，表现出不寻常的C2的区域选择性，提供了显著非过渡金属催化C-H硼化并朝向C2官能杂芳烃的合成的有效方法。
• Benzoic Acid-Promoted C2–H Borylation of Indoles with Pinacolborane
  作者：Youliang Zou、Binfeng Zhang、Li Wang、Hua Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00809

  日期：2021.4.2

  A benzoic acid-promoted C2–H borylation of indoles with pinacolborane to afford C2-borylated indoles is developed. Preliminary mechanistic studies indicate BH3-related borane species formed via the decomposition of pinacolborane to be the probable catalyst. This transformation provides a prompt route toward the synthesis of diverse C2-functionalized indoles.

  已开发出苯甲酸与频哪醇硼烷一起促进吲哚的C2-H硼酸酯化，以提供C2硼化的吲哚。初步的机理研究表明，通过频哪醇硼烷的分解形成的BH 3相关的硼烷物质可能是催化剂。这种转变为合成各种C2功能化的吲哚提供了一条捷径。
• Aromatic C–H Borylation by Nickel Catalysis
  作者：Hua Zhang、Shinya Hagihara、Kenichiro Itami

  DOI：10.1246/cl.150154

  日期：2015.6.5

  The first nickel-catalyzed aromatic C–H borylation is described. In the presence of catalytic amounts of [Ni(cod)2], tricyclopentylphosphine, and CsF, benzene and indole derivatives can be borylated with B2pin2. The N-heterocyclic carbene IPr was also found to be an effective ligand. Kinetic isotope effect experiments showed that C–H cleavage is likely involved in the rate-determining step.

  首次报道了镍催化的芳香C-H硼化反应。在催化量的[Ni(cod)2]、三环戊基膦和CsF存在下，苯和吲哚衍生物能够与B2pin2发生硼化反应。还发现N-杂环卡宾IPr是一种有效的配体。动力学同位素效应实验表明，C-H键断裂可能在决速步骤中起作用。
• Nickel-catalyzed borylation of arenes and indoles via C–H bond cleavage
  作者：Takayuki Furukawa、Mamoru Tobisu、Naoto Chatani

  DOI：10.1039/c5cc01378j

  日期：——

  The first nickel-catalyzed method for the borylation of carbon–hydrogen bonds in arenes and indoles is described. The use of an N-heterocyclic carbene ligand is essential for an efficient reaction, with an N-cyclohexyl-substituted derivative being optimal. This method is readily applied to the gram scale synthesis of 2-borylindole.

  描述了一种镍催化的新方法，用于芳烃和吲哚中碳-氢键的硼化反应。使用N-杂环卡宾配体对于高效反应至关重要，其中N-环己基取代衍生物是最佳选择。这种方法可轻松应用于克制合成2-硼基吲哚的克拉姆级规模。