n-decyl 3-methyl-2-butenyl ether | 180477-53-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: n-decyl 3-methyl-2-butenyl ether
• 英文别名: 1-(3-Methylbut-2-enoxy)decane；1-(3-methylbut-2-enoxy)decane
• CAS: 180477-53-6
• 化学式: C₁₅H₃₀O
• 分子量: 226.403
• InChiKey: JDUFVMYCPYPHBC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  n-decyl 3-methyl-2-butenyl ether 在 caesium carbonate 、 1-(tert-butylperoxy)-5-nitro-1,2-benziodoxol-3(1H)-one 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 反应 70.0h， 以66%的产率得到3-Methyl-but-2-enoic acid decyl ester
  参考文献：
  名称：

  高价（叔丁基过氧）碘在室温下在溶液中生成以碘为中心的自由基：苄基和烯丙基醚的氧化和脱保护，以及生成 α-氧碳自由基的证据

  摘要：

  1-(tert-Butylperoxy)-1,2-benziodoxol-3(1H)-one (1a) 在室温下，在苯或环己烷中，在碱金属碳酸盐存在下，将苄基和烯丙基醚氧化成酯。由于该反应与其他保护基团（例如 MOM、THP 和 TBDMS 醚以及乙酰氧基）相容，并且由于酯在碱性条件下容易水解，因此这种新方法为通常的还原性脱保护提供了一种方便有效的替代方法。与 1a 的氧化很容易发生，C-H 键被焓效应（苄基、烯丙基和炔丙基 C-H 键）和/或极性效应（α-氧 C-H 键）激活，生成 α-氧碳中心自由基，可以通过硝酰基自由基捕获来检测。

  DOI：

  10.1021/ja9610287
• 作为产物：
  描述：

  癸基溴 、 异戊烯醇 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以86%的产率得到n-decyl 3-methyl-2-butenyl ether
  参考文献：
  名称：

  烯丙基醚的金属催化亚甲硅烷插入：手性烯丙基硅烷的立体选择性形成

  摘要：

  亚甲硅烷插入烯丙基醚发生在表面上以提供对映体富集的烯丙基硅烷和乙硅烷。利用银和铜介导的条件将亚甲硅烷插入各种受保护的烯丙醇被证明是形成烯丙硅烷的通用方法。烯丙基乙硅烷的反应与烯丙基硅烷类似，同时发生环化和烯丙基化反应。

  DOI：

  10.1021/ja073758s

文献信息

• Hypervalent (<i>tert</i>-Butylperoxy)iodanes Generate Iodine-Centered Radicals at Room Temperature in Solution:  Oxidation and Deprotection of Benzyl and Allyl Ethers, and Evidence for Generation of α-Oxy Carbon Radicals
  作者：Masahito Ochiai、Takao Ito、Hideo Takahashi、Akinobu Nakanishi、Mika Toyonari、Takuya Sueda、Satoru Goto、Motoo Shiro

  DOI：10.1021/ja9610287

  日期：1996.1.1

  reductive deprotection. Oxidation with 1a occurs readily with C−H bonds activated by both enthalpic effects (benzylic, allylic, and propargylic C−H bonds) and/or polar effects (α-oxy C−H bonds), generating α-oxy carbon-centered radicals, which can be detected by nitroxyl radical trapping. Measurement of the relative rates of oxidation for a series of ring-substituted benzyl n-butyl ethers 2d and 2p−s

  1-(tert-Butylperoxy)-1,2-benziodoxol-3(1H)-one (1a) 在室温下，在苯或环己烷中，在碱金属碳酸盐存在下，将苄基和烯丙基醚氧化成酯。由于该反应与其他保护基团（例如 MOM、THP 和 TBDMS 醚以及乙酰氧基）相容，并且由于酯在碱性条件下容易水解，因此这种新方法为通常的还原性脱保护提供了一种方便有效的替代方法。与 1a 的氧化很容易发生，C-H 键被焓效应（苄基、烯丙基和炔丙基 C-H 键）和/或极性效应（α-氧 C-H 键）激活，生成 α-氧碳中心自由基，可以通过硝酰基自由基捕获来检测。
• Metal-Catalyzed Silylene Insertions of Allylic Ethers:  Stereoselective Formation of Chiral Allylic Silanes
  作者：Laura E. Bourque、Pamela A. Cleary、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/ja073758s

  日期：2007.10.1

  Silylene insertion into allylic ethers occurs suprafacially to provide enantioenriched allylic silanes and disilanes. Silylene insertion to a variety of protected allylic alcohols utilizing silver- and copper-mediated conditions proved to be a general method for allylic silane formation. Allylic disilanes reacted similarly to allylic silanes, undergoing both annulation and allylation reactions.

  亚甲硅烷插入烯丙基醚发生在表面上以提供对映体富集的烯丙基硅烷和乙硅烷。利用银和铜介导的条件将亚甲硅烷插入各种受保护的烯丙醇被证明是形成烯丙硅烷的通用方法。烯丙基乙硅烷的反应与烯丙基硅烷类似，同时发生环化和烯丙基化反应。
• Catalytic Allylic Oxidation of Cyclic Enamides and 3,4-Dihydro-2<i>H</i>-Pyrans by TBHP
  作者：Yang Yu、Ranad Humeidi、James R. Alleyn、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01163

  日期：2017.8.18

  intermediate allylic free radical two sites for oxidative product formation are possible, and the selectivity of the oxidative process varies with the heteroatom when R = H. Cyclic enamides produce 4-piperidones in good yields when R = alkyl or aryl, but oxidation of 2H-pyrans also gives alkyl cleavage products. Alternative catalysts for TBHP oxidations show comparable selectivities but give lower product

  叔丁基过氧化氢（水中70％TBHP）使用己内酰胺基己二酸酯催化的[Rh 2（cap）4 ]烯丙基氧化杂烯取代的环状烯烃，形成烯酮产物，该产物具有各种2-取代的环状酰胺和3,4-二氢- 2 H-吡喃。这些反应在温和的反应条件下发生，操作上易于实施，并且对于低至0.25mol％的催化剂负载量的产物形成有效。通过中间烯丙基自由基的杂原子稳定化，可以形成两个氧化产物位点，并且当R = H时，氧化过程的选择性随杂原子而变化。当R =烷基或芳基时，环酰胺会以高收率生成4-哌啶酮，但是2的氧化H-吡喃还产生烷基裂解产物。TBHP氧化的替代催化剂显示出可比的选择性，但产物收率较低。