(S)-3-(benzyloxy)-4-methylpentanal | 160531-15-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-3-(benzyloxy)-4-methylpentanal
• 英文别名: (3S)-4-methyl-3-phenylmethoxypentanal
• CAS: 160531-15-7
• 化学式: C₁₃H₁₈O₂
• 分子量: 206.285
• InChiKey: NCUVTIAUAUGPSZ-ZDUSSCGKSA-N

物化性质

• 沸点：
  300.0±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.985±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-(benzyloxy)-4-methylpentanal 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hypochlorite 、 sodium chlorite 、 四(三苯基膦)钯 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 [(bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene)(1,4-bis(diphenylphosphino)butane)rhodium(I)] tetrafluoroborate 、 二碳酸二叔丁酯 、 氢气 、 碘 、 叔丁基锂 、 二异丁基氢化铝 、 三苯基膦 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 双环己基(三氟甲烷磺酰氧基)硼烷 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 aq. phosphate buffer 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， -78.0~35.0 ℃ 、900.02 kPa 条件下， 反应 53.84h， 生成 (2S,4S,6R,7S,9S)-7-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-9-hydroxy-2,4,6,10-tetramethyl-undecanoic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  定向加氢和与Evans-Tishchenko化学相关的Ireland-Claisen重排：高效的海洋环十二烷肽多立肽的全合成

  摘要：

  已经开发出两种新的收敛的总合成物，用于稳定细胞毒性，稳定肌动蛋白的微丝海洋环二肽多立肽（1）。两条途径的关键战略要素是通过羟基取代的三取代双键催化氢化作用，建立特征性聚脱氧丙酸酯立体三联体的中心立体中心。所需的烯烃底物分别通过改良的Suzuki-Miyaura偶联或通过丙酸酯的Ireland-Claisen重排获得。后者是在立体选择性Paterson aldol反应中获得的高选择性Evans-Tishchenko还原羟基酮的直接结果。杜立舒利（1）最终分别以总共17或15（14）个线性步骤获得，代表了对该高生物活性天然产物先前合成方法的实质性改进。

  DOI：

  10.1002/chem.201501252
• 作为产物：
  描述：

  methyl (S)-3-hydroxy-4-methylvalerate 在 三氟甲磺酸 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 (S)-3-(benzyloxy)-4-methylpentanal
  参考文献：
  名称：

  定向加氢和与Evans-Tishchenko化学相关的Ireland-Claisen重排：高效的海洋环十二烷肽多立肽的全合成

  摘要：

  已经开发出两种新的收敛的总合成物，用于稳定细胞毒性，稳定肌动蛋白的微丝海洋环二肽多立肽（1）。两条途径的关键战略要素是通过羟基取代的三取代双键催化氢化作用，建立特征性聚脱氧丙酸酯立体三联体的中心立体中心。所需的烯烃底物分别通过改良的Suzuki-Miyaura偶联或通过丙酸酯的Ireland-Claisen重排获得。后者是在立体选择性Paterson aldol反应中获得的高选择性Evans-Tishchenko还原羟基酮的直接结果。杜立舒利（1）最终分别以总共17或15（14）个线性步骤获得，代表了对该高生物活性天然产物先前合成方法的实质性改进。

  DOI：

  10.1002/chem.201501252

文献信息

• Isolation and Stereostructures of Dolastatin G and Nordolastatin G, Cytotoxic 35-Membered Cyclodepsipeptides from the Japanese Sea Hare <i>Dolabella auricularia</i>
  作者：Tsuyoshi Mutou、Takashi Kondo、Makoto Ojika、Kiyoyuki Yamada

  DOI：10.1021/jo9608228

  日期：1996.1.1

  A bioassay-directed fractionation of the cytotoxic constituents of the Japanese sea hare Dolabella auricularia resulted in the isolation of two 35-membered depsipeptides dolastatin G (1) and nordolastatin G (2), which showed cytotoxicity against HeLa S(3) cells with IC(50) values of 1.0 and 5.3 &mgr;g/mL, respectively. The gross structures of these substances were established by spectroscopic analysis

  对日本海兔Dolabella auricularia的细胞毒性成分进行生物测定指导的分馏导致分离出两个35元的二十二种肽depsipeptides dolastatin G（1）和nordolastatin G（2），并显示了对HeLa S（3）细胞的细胞毒性（50）的值分别为1.0和5.3 g / mL。通过包括2D NMR技术在内的光谱分析确定了这些物质的总体结构。1的绝对立体结构通过对1的酸水解获得的氨基酸成分进行手性HPLC分析，以及由聚酮化合物部分产生的两种降解产物的对映选择性合成来确定。诺拉他汀G（2）是具有与1相同的绝对立体化学的同类物。
• Enantioselective total synthesis of doliculide, a potent cytotoxic cyclodepsipeptide of marine origin and structure-cytotoxicity relationships of synthetic doliculide congeners
  作者：Ishiwata Hiroyuki、Sone Hiroki、Kigoshi Hideo、Yamada Kiyoyuki

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81206-0

  日期：1994.1

  The total synthesis of doliculide (1), a potent cytotoxic cyclodepsipeptide from the Japanese sea hare Dolabella auricularia, has been achieved. The key step of the synthesis is the construction of the stereogenic centers of a 15-carbon polyketide-derived dihydroxy acid moiety by a combination of the Evans aldol reaction and the Barton deoxygenation reaction. Furthermore, artificial congeners of doliculide

  来自日本海兔Dolabella auricularia的有效的细胞毒性环二肽doliulide（1）的总合成已实现。合成的关键步骤是通过结合Evans aldol反应和Barton脱氧反应来构建15碳聚酮化合物衍生的二羟基酸部分的立体中心。此外，合成了人工合成的杜立舒利德，并检查了结构与细胞毒性的关系。
• Truncated Actin-Targeting Macrolide Derivative Blocks Cancer Cell Motility and Invasion of Extracellular Matrix
  作者：Bhavin V. Pipaliya、Daria N. Trofimova、Rebecca L. Grange、Madhu Aeluri、Xu Deng、Kavan Shah、Andrew W. Craig、John S. Allingham、P. Andrew Evans

  DOI：10.1021/jacs.0c12404

  日期：2021.5.12

  rapid collapse of the actin cytoskeleton in ovarian cancer cells and impairs cancer cell motility and invasion of the extracellular matrix (ECM) by inhibiting invadopodia-mediated ECM degradation. These studies provide essential proof-of-principle for developing actin-targeting therapeutic agents to block cancer metastasis and establish a synthetically tractable barbed end-binding pharmacophore that can

  癌症转移是一个复杂的过程，涉及高度运动的肿瘤细胞，这些细胞突破组织屏障，进入血液和淋巴系统，并作为循环肿瘤细胞在全身传播。促成这些关键事件的主要细胞机制是肌动蛋白细胞骨架的重组。Mycalolide B (MycB) 是一种靶向肌动蛋白的海洋大环内酯，可以在低纳摩尔剂量下抑制乳腺癌和卵巢癌细胞的增殖、迁移和侵袭。通过关注 MycB 的肌动蛋白结合尾部区域 (C24-C35) 的结构-活性关系研究，我们确定了一种有效的截短衍生物，它通过与肌动蛋白的倒刺末端裂隙结合来抑制 G-肌动蛋白的聚合并切断 F-肌动蛋白。这种微型 MycB 衍生物的生物学分析表明，它会导致卵巢癌细胞中肌动蛋白细胞骨架的快速崩溃，并通过抑制侵袭伪足介导的 ECM 降解来损害癌细胞的运动性和细胞外基质 (ECM) 的侵袭。这些研究为开发肌动蛋白靶向治疗剂以阻断癌症转移并建立合成易处理的倒刺末端结合药效团提供了基本的原理证明
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Hydroxy Enol Ethers:  Approach to a Two-Carbon Homologation of Aldehydes
  作者：Sang-Jin Jeon、Young K. Chen、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ol050255n

  日期：2005.4.1

  [reaction: see text] Hydroboration of ethoxy acetylene, transmetalation to zinc, and addition to aldehydes in the presence of a chiral amino alcohol ligand (MIB) affords hydroxy enol ethers with high ee. The resultant enantiomerically enriched hydroxy enol ethers were converted to protected hydroxy aldehydes, a useful synthetic building block for the construction of a variety of polyoxygenated natural

  [反应：见正文]在手性氨基醇配体（MIB）的存在下，乙氧基乙炔的氢硼化，重金属化成锌，以及在醛中的加成，提供了具有高ee值的羟基烯醇醚。将所得对映异构体富集的羟基烯醇醚转化为受保护的羟基醛，这是用于构建各种多加氧天然产物的有用的合成构件。另外，研究了对-和反-1,3-二醇的非对映选择性形成。
• Cytotoxic actin-targeting compounds
  申请人：Queen's University at Kingston

  公开号：US11369594B2

  公开（公告）日：2022-06-28

  A class of compounds useful in pharmaceutical compositions and methods for treating or preventing cancer is described. Analogs of Mycalolide B have been prepared and tested in breast and ovarian cancer cell lines. The compounds show utility for inhibition of survival and proliferation of tumor cells. The compounds have been shown to disrupt actin.

  本文描述了一类可用于治疗或预防癌症的药物组合物和方法的化合物。制备了霉酚酸内酯 B 的类似物，并在乳腺癌和卵巢癌细胞系中进行了测试。这些化合物显示出抑制肿瘤细胞存活和增殖的作用。研究表明，这些化合物能破坏肌动蛋白。