α-(1-methylethylidene)-γ-butyrolactone | 24186-31-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: α-(1-methylethylidene)-γ-butyrolactone
• 英文别名: α-isopropilidene-γ-butyrolactone；α-isopropylidene-γ-butyrolactone；3-Isopropylidenetetrahydrofuran-2-one；3-isopropylidene-dihydro-furan-2-one；2-isopropylidene-γ-butyrolactone；2-Isopropyliden-γ-butyrolacton；2-Isopropylidene-gamma-butyrolactone；3-propan-2-ylideneoxolan-2-one
• CAS: 24186-31-0
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: QHFBMVVMZMWZNC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  71-73 °C(Press: 0.9 Torr)
• 密度：
  1.067±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-(1-methylethylidene)-γ-butyrolactone 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 potassium thioacetate 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 150.0~160.0 ℃ 、310.27 kPa 条件下， 反应 4.0h， 生成 3-Propan-2-ylthiolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  烷基取代的γ-丁内酯和γ-硫代丁内酯的合成及结构活性研究：微毒素受体的配体。

  摘要：

  制备一系列具有各种烷基和烷基取代方式的γ-丁内酯和γ-硫代丁内酯，并评估其抗惊厥和惊厥活性。对这些化合物进行的行为研究表明，当在α位上存在三个或四个碳原子时，会产生最大的抗惊厥活性（相对于最大的电击和戊四氮）。对于惊厥药效，观察到对β位烷基链大小的相似依赖性。发现另外的γ-二甲基基团增加了β-取代的化合物的惊厥药的效力，并导致α-取代的抗惊厥药成为惊厥药。一般来说，硫取代α-取代内酯中的氧杂原子可提高抗惊厥药的效力和活性谱。这些化合物与GABA受体复合物的微毒素位点的结合已通过[35S]-叔丁基双环磷酸二氢硫辛酸酯放射性配体结合测定法得到证明。所选化合物的脑浓度测量结果支持了一种假设，该假设将与微毒素位点的结合与这些化合物的药理作用相关联。

  DOI：

  10.1021/jm00108a034
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-hydroxy-2-propyl)butanolide 在 硫酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 α-(1-methylethylidene)-γ-butyrolactone
  参考文献：
  名称：

  [EN] SYNTHESIS ROUTES TO 2(S),4(S),5(S),7(S)-2,7-DIALKYL-4-HYDROXY-5-AMINO-8-ARYL-OCTANOYL AMIDES
  [FR] VOIES DE SYNTHÈSE DES AMIDES 2(S),4(S),5(S),7(S)-2,7-DIALKYL-4-HYDROXY-5-AMINO-8- ARYL-OCTANOYLE

  摘要：

  这项发明涉及一种制备化合物的过程，这些化合物是重要的构建模块，在收敛合成路线中用于制备2(S),4(S),5(S),7(S)-2,7-二烷基-4-羟基-5-氨基-8-芳基-辛酰胺或其药用可接受盐，如阿利司琼（Aliskiren）化合物，以及一种制备这些辛酰胺的过程，包括与所述构建模块发生反应。

  公开号：

  WO2010010165A1

文献信息

• Substitution and Elimination Reactions<i>via</i>One Electron Transfer Process. A New Olefin Synthesis from β-Nitro Sulfones
  作者：Noboru Ono、Rui Tamura、Tamon Nakatsuka、Jun-ichi Hayami、Aritsune Kaji

  DOI：10.1246/bcsj.53.3295

  日期：1980.11

  gem-Bromonitro compounds or gem-dinitro compounds couple with carbanions derived from α-cyano sulfones or α-carbonyl sulfones to give β-nitro sulfones. The nitro and sulfonyl groups are eliminated from the coupling products on treatment with reductive one electron transfer reagents to give α,β-unsaturated carbonyl compounds or nitriles.

  嵴溴硝基化合物或嵴二硝基化合物与衍生自 α-氰基砜或 α-羰基砜的碳负离子偶联生成 β-硝基砜。硝基和磺酰基在用还原性单电子转移试剂处理后从偶联产物中消除，得到 α,β-不饱和羰基化合物或腈。
• FREE RADICAL CHAIN ELIMINATION REACTION (E_RC1). CONVERSION OF VICINAL DINITRO COMPOUNDS OR β-NITRO SULFONES TO OLEFINS WITH TRIBUTYLTIN HYDRIDE
  作者：Noboru Ono、Hideyoshi Miyake、Rui Tamura、Isami Hamamoto、Aritsune Kaji

  DOI：10.1246/cl.1981.1139

  日期：1981.8.5

  Vicinal dinitro compounds (1) or β-nitro sulfones (2) are converted to olefins in good yields on treatment with tributyltin hydride. This elimination proceeds by way of an electron transfer chain mechanism. The elimination from 1 is nonstereospecific and the elimination from 2 is stereospecific.

  用三丁基氢化锡处理后，邻位二硝基化合物 (1) 或 β-硝基砜 (2) 以良好的收率转化为烯烃。这种消除是通过电子转移链机制进行的。从 1 的消除是非立体特异性的，而从 2 的消除是立体特异性的。
• Termination of radical-polar crossover reactions by intramolecular nucleophiles
  作者：John A. Murphy、Faiza Rasheed、Stephen J. Roome、Norman Lewis

  DOI：10.1039/cc9960000737

  日期：——

  Radical-polar crossover reactions featuring intramolecular nucleophilic termination are reported.

  报道了具有分子内亲核终止特征的径向-极向交叉反应。
• Novel synthesis of physovenine and physostigmine analogs
  作者：C.H. Wang、S. Alluri、G. Nikogosyan、C. DeCarlo、C. Monteiro、G. Mabagos、H.H. Feng、A.R. White、M. Bartolini、V. Andrisano、L.K. Zhang、A.K. Ganguly

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.06.005

  日期：2016.7

  This Letter describes a versatile synthetic approach to prepare physovenine and physostigmine analogs. A series of analogs were synthesized and evaluated for cholinesterase inhibition activities, including human acetylcholinesterase (AChE) and butyrylcholinesterase (BuChE) from human serum.

  这封信描述了一种通用的合成方法，用于制备植物蛇毒和毒扁豆碱类似物。合成了一系列类似物并评估了其对胆碱酯酶的抑制活性，包括来自人血清的人乙酰胆碱酯酶（AChE）和丁酰胆碱酯酶（BuChE）。
• An Enantioselective Total Synthesis and Stereochemical Revision of (+)-Citrinadin B
  作者：Ke Kong、John A. Enquist、Monica E. McCallum、Genessa M. Smith、Takanori Matsumaru、Elnaz Menhaji-Klotz、John L. Wood

  DOI：10.1021/ja405548b

  日期：2013.7.31

  This manuscript describes an enantioselective synthesis of the naturally occurring alkaloid citrinadin B. The synthetic effort revealed an anomaly in the original structural assignment that has led to the proposal of a stereochemical revision. This revision is consistent with the structures previously reported for a closely related family of alkaloids, PF1270A-C. The synthesis is convergent and employs

  这份手稿描述了天然存在的生物碱 citrinadin B 的对映选择性合成。 合成工作揭示了原始结构分配中的异常，这导致了立体化学修订的提议。此修订版与先前报告的密切相关的生物碱家族 PF1270A-C 的结构一致。该合成是收敛的，并采用立体选择性分子间硝酮环化反应作为关键步骤。