(S,Z)-ethyl 3-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2-methylacrylate | 81997-75-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (S,Z)-ethyl 3-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2-methylacrylate
• 英文别名: ethyl (4S)-2-methyl-4,5-isopropylidenedioxy-cis-2-pentenoate；ethyl (S,Z)-4,5-isopropylidenedioxy-2-methylpent-2-enoate；ethyl cis-2,3-dideoxy-4,5-O-isopropylidene-2-C-methyl-D-glycero-pent-2-enonate；ethyl (Z)-3-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2-methylprop-2-enoate
• CAS: 81997-75-3
• 化学式: C₁₁H₁₈O₄
• 分子量: 214.262
• InChiKey: GYGMOLHWGMLEGA-XZLDQRQTSA-N

物化性质

• 沸点：
  282.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.082±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S,Z)-ethyl 3-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2-methylacrylate 在 盐酸 、 sodium periodate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 diisobutylaluminum hydride 、 potassium tert-butylate 、 三溴化硼 、 sodium hydride 、 silver carbonate 、 三甲基乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 76.67h， 生成 (1R,5S)-6,6-dimethyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Takano, Seiichi; Kurotaki, Ayako; Takahashi, Michiyasu, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1987, p. 91 - 98

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  双丙酮-D-甘露糖醇 在 sodium periodate 、 正丁基锂 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (S,Z)-ethyl 3-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2-methylacrylate
  参考文献：
  名称：

  受格尔德霉素启发的化合物诱导人间充质干细胞直接转分化为神经元。

  摘要：

  受格尔德霉素的启发，开发了一系列新的20元大环化合物。我们设计的关键特征是（i）保留具有格尔德霉素精确手性官能团的C10，C11，C12和C14片段，以及（ii）用酯基团取代烯烃部分，以及醌型亚具有三唑环的结构。大环形成所需的南部片段是从埃文斯的合成羟醛作为关键反应，并使用D-甘露醇作为廉价的手性原料。对于北部片段的合成，我们使用了抗坏血酸，它在C6和C7处提供了所需的手性官能团。此外，扩链完成了北部片段的合成。在我们的方法中 关键的20元大环是利用点击化学方法形成的。当测试其将人间充质干细胞直接转分化为神经元的能力时，从该系列中鉴定出两种新化合物（20a和7），并通过存在特定神经元生物标记物（即巢蛋白，凝集素和RTN4）进一步验证了这一点。 。

  DOI：

  10.1016/j.ejmech.2017.03.082

文献信息

• A Synthesis of (-)-(<i>R</i>)- and (+)-(<i>S</i>)-Lavandulol, (+)-Lavandulyl 2-Methylbutanoate, and (+)-Lavandulyl Senecioate through Ortho­ester Johnson-Claisen Rearrangement
  作者：Rodney A. Fernandes、Asim K. Chowdhury

  DOI：10.1002/ejoc.201300520

  日期：2013.8

  An efficient synthesis of (–)-(R)- and (+)-(S)-lavandulol, (+)-lavandulyl 2-methylbutanoate and (+)-lavandulyl senecioate is presented in this paper. The synthetic strategy features a chiral-pool approach to an allyl alcohol intermediate, and an orthoester Johnson–Claisen rearrangement as the key step.

  本文介绍了 (-)-(R)- 和 (+)-(S)-lavandulol、(+)-lavandulyl 2-methylbutanoate 和 (+)-lavandulyl senecioate 的有效合成。合成策略的特点是对烯丙醇中间体采用手性池方法，并将原酸酯 Johnson-Claisen 重排作为关键步骤。
• Reaction between <i>N</i>-Alkylhydroxylamines and Chiral Enoate Esters:  More Experimental Evidence for a Cycloaddition-like Process, a Rationale Based on DFT Theoretical Calculations, and Stereoselective Synthesis of New Enantiopure β-Amino Acids
  作者：Albertina G. Moglioni、Elena Muray、José A. Castillo、Ángel Álvarez-Larena、Graciela Y. Moltrasio、Vicenç Branchadell、Rosa M. Ortuño

  DOI：10.1021/jo0159082

  日期：2002.4.1

  for short reaction times. These compounds evolve to the corresponding isoxazolidinones on standing at room temperature or under acid catalysis. The high pi-facial diastereoselection has been rationalized on the basis of steric effects induced by the dioxolane ring for D-glyceraldehyde derivatives or by the cyclobutane gem-dimethyl substitution for esters prepared from (-)-verbenone. As an application

  已经研究了分别衍生自D-甘油醛和（-）-马来酮的N-苄基和N-甲基羟胺与手性烯酸酯的反应。理论计算表明，最有利的机理涉及羟胺与底物的协同环加成。该结果与使用三取代的烯烃时观察到的立体特异性高度吻合。当该方法在低温下进行且反应时间短时，已分离出开链加合物。这些化合物在室温或酸催化下会演变成相应的异恶唑烷酮。基于二恶戊烷环对D-甘油醛衍生物引起的空间效应，或由环丁烷宝石-二甲基取代由（-）-马来酮制得的酯所引起的空间效应，已经合理地设定了高的pi面非对映选择性。作为这些反应的应用，已经以高效和立体受控的方式合成了新的β-氨基酸。
• Stereoselective Synthesis of 1-Hydroxymethyl-4-phenylsulfonylbutadienes
  作者：Julio G. Urones、Isidro S. Marcos、Narciso M. Garrido、P. Basabe、Angel J. Bastida、Sonia G. San Feliciano、David Díez、Jonathan M. Goodman

  DOI：10.1055/s-1998-1956

  日期：1998.12

  Stereoselective syntheses of 1-hydroxymethyl-4phenylsulfonylbutadienes were achieved from unsaturated sulfones which were easily obtained from D-Mannitol. Vinyl sulfones, sulfides and sulfoxides are very useful compounds in organic synthesis and have recently been the object of several studies.1 More complex molecules, like arylsulfonyl-1,3-dienes, have attracted considerable interest due to their

  1-羟甲基-4苯基磺酰基丁二烯的立体选择性合成是由不饱和砜实现的，不饱和砜很容易从 D-甘露醇中获得。乙烯基砜、硫化物和亚砜是有机合成中非常有用的化合物，最近成为多项研究的对象。 1 更复杂的分子，如芳基磺酰基-1,3-二烯，由于它们在各种合成中的使用而引起了相当大的兴趣。的反应，2 例如具有正电子需求和逆电子需求的环加成。3 同样，共轭不饱和醇是一类有趣的化合物，不仅因为它们在自然界中存在，而且从合成的角度来看。由于我们对不饱和砜的化学感兴趣，4 我们研究了 β,γ-不饱和砜的以下反应。（方案1）。
• 1,3-Dipolar Cycloadditions of Diazomethane to Chiral Electron-Deficient Olefins:  The Origin of the π-Facial Diastereoselection
  作者：Elena Muray、Angel Alvarez-Larena、Joan F. Piniella、Vicenç Branchadell、Rosa M. Ortuño

  DOI：10.1021/jo991227j

  日期：2000.1.1

  The stereochemical outcome of diazomethane cycloadditions to several chiral electron-deficient olefins has been investigated in order to establish the origin of the pi-facial diastereoselection. Nitro olefins, vinyl sulfones, enoates, and 2-amino enoates have been used for such a purpose. These substrates have been prepared from D-glyceraldehyde acetonide through Wittig-type condensations and present

  研究了重氮甲烷环加成到几种手性电子缺陷烯烃上的立体化学结果，以便确定pi非对映选择性的起源。硝基烯烃，乙烯基砜，烯酸酯和2-氨基烯酸酯已用于此目的。这些底物是由D-甘油醛丙酮化物通过Wittig型缩合反应制得的，并具有一个由庞大的二氧戊环提供的烷氧基取代基，该取代基与立体异构的烯丙基碳相连。在所有情况下，均已获得作为主要异构体的加合物，而与双键的Z / E立体化学以及取代基的数量和性质无关，不对称烯丙基碳的手性是造成非对映异构的唯一原因。
• Stereoselective radical additions of γ-oxy-α,β-unsaturated ester derivatives; 1,2-asymmetric induction in acyclic and cyclisation systems
  作者：Tsutomu Morikawa、Yoshiaki Washio、Susumu Harada、Ryo Hanai、Takashi Kayashita、Hisako Nemoto、Motoo Shiro、Takeo Taguchi

  DOI：10.1039/p19950000271

  日期：——

  Examination was made of 1,2-asymmetric induction in the addition of alkyl radicals to gamma-oxy-alpha,beta-unsaturated ester derivatives 1 and 2 prepared from ethyl lactate and (R)-2,3-0-isopropylideneglyceraldehyde 3, respectively. The addition reactions of hexyl, cyclohexyl and 3-phenylpropyl radicals to (Z)-2 derived from aldehyde 3 gave beta-addition products with syn-stereoselectivity (syn:anti = 8.6:1-syn only). The reactions of (E)-2 were non-stereoselective. Based on allylic strain, a transition-state model for the syn-stereoselectivity is proposed. 1,2-Asymmetric induction was carried out in radical cyclisation to synthesize optically active cyclohexane derivatives.