2-甲基-4-叔丁基-1-丁烯-3-炔 | 37439-53-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 2-甲基-4-叔丁基-1-丁烯-3-炔
• 中文别名: 2,5,5-三甲基-1-己烯-3-炔
• 英文名称: 2,5,5,-trimethyl-hex-1-en-3-yne
• 英文别名: 2,5,5-trimethyl-1-hexen-3-yne；2,5,5,-Trimethyl-hexen-(1)-in-(3)；2,2,5-Trimethyl-hexen-(1)-in-(3)；2,5,5-trimethylhex-1-en-3-yne
• CAS: 37439-53-5
• 化学式: C₉H₁₄
• 分子量: 122.21
• InChiKey: KHPXLOYGMFWVJI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 稳定性/保质期：

  存在于主流烟气中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

制备方法与用途

生产方法：

1. 通过丙酮与叔丁基炔基锂的反应获得。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氯二茂锆 、 2-甲基-4-叔丁基-1-丁烯-3-炔 在 nBuLi 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 1,1-bis(η5-cyclopentadienyl)-2-tert-butyl-4-methyl-1-zirconacyclopenta-2,3-diene
  参考文献：
  名称：

  分子氢化镁与锆茂-烯炔模板的结合

  摘要：

  一个烯炔-锆复合物稳定分子氢化镁（MGH 2），甚至一个分子的氢化物，Ñ Ç 4 ħ 9的MgH。这些系统采用镁烯烃π络合。

  DOI：

  10.1002/anie.201203372
• 作为产物：
  描述：

  2,5,5-trimethyl-hex-3-yn-2-ol 在 吡啶 、 氯化亚砜 作用下， 反应 3.0h， 生成 2-甲基-4-叔丁基-1-丁烯-3-炔
  参考文献：
  名称：

  N-[2-(3,3-二甲基-1-丁炔基)-2,5,5-三甲基-1-吡咯烷基]硝基的热和光化学分解

  摘要：

  N-氨基吡咯烷 5 与次氯酸叔丁酯在 -130 o C 下氧化生成 1,1-二取代的二氮烯，该温度在二甲醚溶液中是稳定的。4 个 fumishes 单线态烷基炔丙基双自由基 1 的热（-90 o C）或光化学（-130 o C，λ> 330 nm）分解，经过裂解为 16，环化为 17，歧化为 18 和 19（表 I）

  DOI：

  10.1021/ja00041a021

文献信息

• Rare-Earth-Catalyzed Selective 1,4-Hydrosilylation of Branched 1,3-Enynes Giving Tetrasubstituted Silylallenes
  作者：Wufeng Chen、Chunhui Jiang、Jianying Zhang、Jiaqi Xu、Lin Xu、Xiufang Xu、Jianfeng Li、Chunming Cui

  DOI：10.1021/jacs.1c04689

  日期：2021.8.25

  reactivities. Catalytic 1,4-hydrosilylation of 1,3-enynes may present the straightforward strategy for synthesis of silylallenes. However, the transition-metal-catalyzed reaction has not been successful due to poor selectivity and very limited substrate scopes. We report here the efficient and selective 1,4-hydrosilylation of branched 1,3-enynes enabled by the ene-diamido rare-earth ate catalysts using both alkyl

  艾伦烯是有机合成和药物化学中的多功能合成子，因为它们具有多种反应性。1,3-烯炔的催化 1,4-氢化硅烷化可能是合成甲硅烷基丙二烯的直接策略。然而，由于选择性差和底物范围非常有限，过渡金属催化的反应并未成功。我们在此报告了支链 1,3-烯炔的高效和选择性 1,4-氢化硅烷化，由烯-二氨基稀土催化剂使用烷基和芳基氢硅烷实现，导致独家形成四取代的甲硅烷基丙二烯。进行了氘化反应、动力学研究和 DFT 计算以研究可能的机制，揭示了高路易斯酸度、大离子半径和稀土催化剂的结构的关键作用。
• Reaction of five-membered zirconacycloallenoids with the strong Lewis acid B(C₆F₅)₃
  作者：Georg Bender、Constantin G. Daniliuc、Birgit Wibbeling、Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.1039/c4dt01137f

  日期：——

  Two alkyl and aryl substituted five-membered zirconacycloallenoids underwent a typical σ-alkyl metallocene reaction with B(C6F5)3, namely cleavage of the Zr–C(sp3) bond with formation of zwitterionic (η2-allenyl)zirconium/alkylborate products. Both products were characterized by X-ray crystal structural analyses.

  两个烷基和芳基取代的五元zirconacycloallenoids行与B（C典型的σ-烷基金属茂反应6 ˚F 5）3，即锆-C（SP的切割3）键与形成两性离子（η的2 -allenyl）合锆/烷基硼酸酯产品。两种产品都通过X射线晶体结构分析进行了表征。
• Splitting of dihydrogen by five-membered zirconacycloallenoids: a novel pathway to conjugated diene zirconocene complexes
  作者：Georg Bender、Gerald Kehr、Constantin G. Daniliuc、Quang Minh Dao、Stephan Ehrlich、Stefan Grimme、Gerhard Erker

  DOI：10.1039/c2cc36189b

  日期：——

  The five-membered zirconacycloallenoids 2 react rapidly with dihydrogen under mild conditions to yield the corresponding (s-cis-conjugated diene)zirconocenes 3. The reaction involves splitting of the H2 molecule between the metal center and a ligand carbon atom.

  五元环锆烯烃 2 在温和的条件下与二氢迅速反应，生成相应的（顺式共轭二烯）环锆烯烃 3。反应涉及金属中心和配体碳原子之间的 H2 分子分裂。
• Catalytic Formation of Five-Membered Zirconacycloallenoids and Their Reaction with Carbon Dioxide
  作者：Santhosh Kumar Podiyanachari、Georg Bender、Constantin G. Daniliuc、Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.1021/om500399w

  日期：2014.7.14

  with a catalytic amount of B(C6F5)3 (2 mol %) at room temperature resulted in efficient σ-ligand coupling with the formation of the isomeric five-membered zirconacycloallenoid complex 9a. Two similar examples with different substituents R1 (SiMe3, tBu) were also investigated. All three new zirconacycloallenoids (9a–c) were characterized by X-ray diffraction. The addition reaction of carbon dioxide to the

  苯乙炔锆氢化，接着用（（三甲基甲硅烷基）乙炔基）锂反应，得到相应的（σ -烯基）（σ -炔基）锆络合物6A。它与B（C催化量治疗6 ˚F 5）3，在室温（2摩尔％）导致有效的σ配体与所述异构体五元zirconacycloallenoid复合物的形成耦合9a中。用不同的取代基的两个类似的例子- [R 1（森3，吨丁基）也进行了调查。所有这三个新zirconacycloallenoids（9A - ç通过X射线衍射表征。二氧化碳的加成反应到zirconacycloallenoid复杂9C和从文献中两个相关的例子进行了研究。二氧化碳加成产物的特征还在于通过X射线晶体结构分析。
• On the mechanism of the metal-mediated vinylic cross-coupling reactions. II. Reductive elimination: preparation, molecular structure, and thermal chemistry of (.sigma.-alkynyl-.sigma.-vinyl)platinum(II) complexes
  作者：Peter J. Stang、Mark H. Kowalski

  DOI：10.1021/ja00191a037

  日期：1989.4