(2R)-1,2-(cyclohexylidenedioxy)tridecan-3-one | 654077-23-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R)-1,2-(cyclohexylidenedioxy)tridecan-3-one
• 英文别名: (2R)-1,2-O-cyclohexylidenetrideca-3-one；1-[(3R)-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-3-yl]undecan-1-one
• CAS: 654077-23-3
• 化学式: C₁₉H₃₄O₃
• 分子量: 310.477
• InChiKey: JOTIZDRMROUBBG-GOSISDBHSA-N

物化性质

• 沸点：
  418.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-1,2-(cyclohexylidenedioxy)tridecan-3-one 在 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 potassium carbonate 、 magnesium 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 22.25h， 生成 (7R,8R)-2-methyl-8-O-tert-butyldiphenylsilyl-7,8-octadecanediol
  参考文献：
  名称：

  An enantiodivergent synthesis of both (+)- and (−)-disparlure from (R)-2,3-cyclohexylideneglyceraldehyde

  摘要：

  Reduction of ketone 3 derived from (R)-2,3-cyclohexylideneglyceraldehyde 1 with some common hydrides took place with syn-selectivity. The resulting major product 4a has been exploited as a common chiral template to prepare both enantiomers 1a,b of disparlure. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2011.08.013
• 作为产物：
  描述：

  Decylmagnesium bromide 在 pyridinium chloroformate 、 sodium acetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (2R)-1,2-(cyclohexylidenedioxy)tridecan-3-one
  参考文献：
  名称：

  一种高效的不对称合成叔醇途径：(R)-甲羟戊酸内酯的合成

  摘要：

  使用亚环己基甘油醛作为手性模板，设计了一种不对称构建叔醇的有效策略。这包括 (a) 将格氏试剂 (R 1 MgX) 添加到环己基甘油醛中，然后用氯铬酸吡啶鎓氧化得到烷基化酮，以及 (b) 将第二格氏试剂 (R 2 MgX) 添加到先前形成的酮中. 对于烷基链长度不超过正癸烷的烷基链，在第二种格氏试剂（R 2 MgX）或第一次反应中形成的酮中，反应以完全的非对映选择性进行；对于更长的链，选择性下降。在第二格氏试剂 (R 2 MgX) 或酮中存在 C=C 键也降低了反应的非对映选择性。什么时候，对于格氏反应中烷基的链长，R 2 > R 1 ，反应以SYN选择性进行，反之亦然。一般来说，目标叔醇的C-3差向异构体可以通过改变格氏试剂（R 1 MgX 和R 2 MgX）到环己叉甘油醛的添加顺序来容易地制备。这种使用廉价化学品的策略被应用于 (R)-甲羟戊酸内酯的简单对映体合成。

  DOI：

  10.1055/s-2007-965956

文献信息

• Metal-Dependent Reaction Tuning with Cyclopentylmetal Reagents: Application to the Asymmetric Synthesis of (+)-α-Conhydrine and (<i>S</i>)-2-Cyclopentyl-2-phenylglycolic Acid
  作者：Siddharth Roy、Anubha Sharma、Soumyaditya Mula、Subrata Chattopadhyay

  DOI：10.1002/chem.200801603

  日期：2009.2.2

  The reaction of halocyclopentane organometallic reagents can be tuned by the choice of metal (see scheme). Cyclopentylmagnesium bromide reduces aldehydes and ketones to the corresponding alcohols. However, in the presence of ZnCl2, normal Grignard addition to the ketones gives tertiary alcohols with complete diastereoselectivity. These protocols were used in the asymmetric synthesis of two medicinally

  调整：卤环戊烷有机金属试剂的反应可通过选择金属来调整（参见方案）。环戊基溴化镁将醛和酮还原为相应的醇。然而，在存在ZnCl 2的情况下，向酮中常规的格利雅（Grignard）加成会产生具有完全非对映选择性的叔醇。这些规程用于两种医学上重要的化合物的不对称合成。
• Diastereoselective Synthesis of<i>syn</i>-Alkanetriols from a Glyceral Derivative via<scp>k</scp>-Selectride Reduction: Application to the Synthesis of a Pheromone of the Sugarcane Weevils
  作者：Angshuman Chattopadhyay、Bhaskar Dhotare、Avinash Salaskar

  DOI：10.1055/s-2003-42422

  日期：——

  k-selectride reduction of commercially available d-mannitol­ derived ketones 2b-i produced the corresponding alcohols 3b-i in good yields and with absolute syn-selectivity in almost all the cases. It was proposed that the bulky cyclohexylidene moiety of 3 has a significant role in favoring the reduction with k-selectride via Felkin-Anh model. Subsequently, one of the reduction product 3c has been exploited to synthesize the pheromone I of sugarcane weevil.

  使用商业可得的d-甘露醇衍生酮类（2b-i）进行k-selectride还原反应，得到了相应的醇类（3b-i），产率良好且在几乎所有情况下均表现出绝对的顺式选择性。提出3中的体积较大的环己烯基部分在促进与k-selectride的还原反应中起到了重要作用，符合Felkin-Anh模型。随后，其中一个还原产物3c被用来合成甘蔗象甲虫的信息素I。
• An Efficient Asymmetric Route to Tertiary Carbinols: Synthesis of (<i>R</i>)-Mevalonolactone
  作者：S. Chattopadhyay、S. Roy、A. Sharma、B. Dhotare、P. Vichare、A. Chattopadhyay

  DOI：10.1055/s-2007-965956

  日期：2007.4

  reagent (R 2 MgX) or the ketone also reduced the diastereoselectivity of the reaction. When, with regard to chain lengths of the alkyl groups in the Grignard reactions, R 2 > R 1 , the reaction proceeded with SYN selectivity, and vice versa. In general, the C-3 epimers of the target tertiary carbinols could be prepared easily by altering the sequence of the addition of the Grignard reagents (R 1 MgX and

  使用亚环己基甘油醛作为手性模板，设计了一种不对称构建叔醇的有效策略。这包括 (a) 将格氏试剂 (R 1 MgX) 添加到环己基甘油醛中，然后用氯铬酸吡啶鎓氧化得到烷基化酮，以及 (b) 将第二格氏试剂 (R 2 MgX) 添加到先前形成的酮中. 对于烷基链长度不超过正癸烷的烷基链，在第二种格氏试剂（R 2 MgX）或第一次反应中形成的酮中，反应以完全的非对映选择性进行；对于更长的链，选择性下降。在第二格氏试剂 (R 2 MgX) 或酮中存在 C=C 键也降低了反应的非对映选择性。什么时候，对于格氏反应中烷基的链长，R 2 > R 1 ，反应以SYN选择性进行，反之亦然。一般来说，目标叔醇的C-3差向异构体可以通过改变格氏试剂（R 1 MgX 和R 2 MgX）到环己叉甘油醛的添加顺序来容易地制备。这种使用廉价化学品的策略被应用于 (R)-甲羟戊酸内酯的简单对映体合成。
• An enantiodivergent synthesis of both (+)- and (−)-disparlure from (R)-2,3-cyclohexylideneglyceraldehyde
  作者：Akhil Kumar Dubey、Angshuman Chattopadhyay

  DOI：10.1016/j.tetasy.2011.08.013

  日期：2011.7

  Reduction of ketone 3 derived from (R)-2,3-cyclohexylideneglyceraldehyde 1 with some common hydrides took place with syn-selectivity. The resulting major product 4a has been exploited as a common chiral template to prepare both enantiomers 1a,b of disparlure. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.