(-)-(S)-4-((R)-2,2-dimethyl[1,3]dioxolan-4-yl)-4-hydroxybutan-2-one | 64482-42-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-(S)-4-((R)-2,2-dimethyl[1,3]dioxolan-4-yl)-4-hydroxybutan-2-one
• 英文别名: (4S)-4-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-4-hydroxybutan-2-one；(S)-4-[(R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-4-hydroxybutan-2-one；1,3-Didesoxy-5,6-O-isopropyliden-D-erythro-hexulose
• CAS: 64482-42-4
• 化学式: C₉H₁₆O₄
• 分子量: 188.224
• InChiKey: OOCJZLCXCQUMHE-JGVFFNPUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(S)-4-((R)-2,2-dimethyl[1,3]dioxolan-4-yl)-4-hydroxybutan-2-one 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 二甲基硫 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 三甲基碘化锍 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 二正丁基氧化锡 、 苯甲酰氯 、 臭氧 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 35.5h， 生成 ophiocerin C
  参考文献：
  名称：

  使用手性 Hexane-1,2,3,5-tetraol 衍生物作为构建单元的 Ophiocerins A、B 和 C、Botryolide E、Decarestrictine O、Stagonolide C 和 9-epi-Stagonolide C 的合成

  摘要：

  已开发出一种合成 (2R,3S)-己烷-1,2,3,5-四醇 (11) 衍生物（以不同立体异构体形式并带有不同保护基团）的有机催化方法。关键的手性中间体11是通过丙酮和d-甘油醛缩​​醛之间的脯氨酸催化的分子间醛醇反应在完全立体控制下制备的。通过标准合成方案将中间体转化为标题羟基化吡喃和各种不饱和内酯，证明了中间体的合成效用。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600625
• 作为产物：
  描述：

  3,4-anhydro-1-deoxy-5.6-O-isopropylidene-D-arabino-hexulose 在 ammonium chloride 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以60%的产率得到(-)-(S)-4-((R)-2,2-dimethyl[1,3]dioxolan-4-yl)-4-hydroxybutan-2-one
  参考文献：
  名称：

  3,4-脱水-1-脱氧己糖衍生物的合成

  摘要：

  摘要碱性过氧化氢对反式和顺式-1,3,4-三苯氧基-5,6-O-异亚丙基-d-甘油-己三-3-核糖（2）进行环氧化，得到3,4-脱水-通过色谱法拆分的1-脱氧-5，6-O-异亚丙基-d-阿拉伯糖-和-d-木糖-己糖。2用3-氯过苯甲酸环氧化得到（1 S）-1-乙酰氧基-1,2-脱水-3,4-O-异亚丙基-d-赤藓糖水合物和（1 R）-1-乙酰氧基-1,2-无水-3,4-O-异亚丙基-d-苏糖水合物。还原2，然后进行环氧化和氧化，得到具有d-核糖和d-lyxo构型的相应环氧化物。上述化合物的结构和构型是基于其分析和光谱数据以及通过化学转化而建立的。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)90389-6

文献信息

• Samarium Ion-Promoted Cross-Aldol Reactions and Tandem Aldol/Evans−Tishchenko Reactions
  作者：Ling Lu、Hung-Yu Chang、Jim-Min Fang

  DOI：10.1021/jo981675b

  日期：1999.2.1

  effective Lewis acids to catalyze tandem aldol/Evans-Tishchenko reactions. The aldol/Evans-Tishchenko reactions of methyl ketones with aldehydes occurred at 0 degrees C to give alpha,gamma-anti diol monoesters 53a-59a. When the reactions were conducted at room temperature, a certain degree of transesterification took place. The aldol/Evans-Tishchenko reactions of ethyl or benzyl ketones with aldehydes

  通过在环境温度下SmI（2）或SmI（3）以及分子筛的催化，可以实现羰基化合物的跨醇醛反应。在与供体底物如丙酮，环戊酮和环己酮的交叉醇醛缩合反应中，可以将1，3-二氯丙酮和1-氯丙酮用作受体底物。与（R）-甘油醛丙酮化物的交叉醛醇缩合反应产生光学纯的化合物25-32，其立体化学与偶极模式的椅子状螯合物过渡态一致。SmI（2）分子筛或SmI（3）分子筛也可作为有效的路易斯酸来催化串联羟醛/埃文斯-季申科反应。甲基酮与醛的aldol / Evans-Tishchenko反应在0℃下发生，得到α，γ-抗二醇单酯53a-59a。当反应在室温下进行时，发生了一定程度的酯交换反应。乙基或苄基酮与醛的aldol / Evans-Tishchenko反应生成α，β-抗-α，γ-抗二醇单酯60a-65a。然而，环状酮与苯甲醛的醛醇/埃文斯-季申科反应以不同的立体选择性发生，得到α，β-syn-α，γ-抗二醇
• Reactions of monosaccharide derivatives with diazocarbonyl compounds. Reactivity and synthetic applications
  作者：Francisco Sarabia García、Gracia María Pedraza Cebrián、Alfonso Heras López、F.Jorge López Herrera

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00369-x

  日期：1998.6

  different stabilized diazo compounds is reported. Studies on the reactivity of the condensation products have been undertaken, finding out novel transfromations of β-oxy-α-diazo carbonyl compounds with sinthetic applications. Thus, a stereoselective Wolff rearrangement provided syn 2-hydroxy-1-methyl compounds, which represent macrolide type structural subunits. On the other hand, rhodium (II) mediated rearrangements

  报道了单糖衍生物与不同的稳定化的重氮化合物的反应。已经进行了缩合产物反应性的研究，发现了在合成中β-氧基-α-重氮羰基化合物的新型转化。因此，立体选择性Wolff重排提供了代表大环内酯型结构亚基的顺式2-羟基-1-甲基化合物。另一方面，铑（II）介导的衍生自单糖的β-乙酰氧基-α-重氮羰基化合物的重排导致天然醛糖酸KDG和DAH的有效合成。
• Role of Pseudoephedrine as Chiral Auxiliary in the “Acetate-Type” Aldol Reaction with Chiral Aldehydes; Asymmetric Synthesis of Highly Functionalized Chiral Building Blocks
  作者：Marta Ocejo、Luisa Carrillo、Jose L. Vicario、Dolores Badía、Efraim Reyes

  DOI：10.1021/jo101878j

  日期：2011.1.21

  have studied in depth the aldol reaction between acetamide enolates and chiral α-heterosubstituted aldehydes using pseudoephedrine as chiral auxiliary under double stereodifferentiation conditions, showing that high diastereoselectivities can only be achieved under the matched combination of reagents and provided that the α-heteroatom-containing substituent of the chiral aldehyde is conveniently protected

  我们已经深入研究了在双立体分化条件下使用伪麻黄碱作为手性助剂的乙酰胺烯醇盐和手性α-杂取代醛之间的醛醇缩合反应，表明只有在匹配的试剂组合下才能实现高非对映选择性，并且前提是含α-杂原子手性醛的取代基被方便地保护。此外，所获得的高度官能化的羟醛已被用作非常有用的原料，用于立体控制制备其他令人感兴趣的化合物和手性结构单元，例如吡咯烷，吲哚并立兹，以及使用简单且高产率的致密官能化的β-羟基和β-氨基酮。方法论。
• β-Oxy-α-diazo carbonyl compounds. I. Photochemistry of chiral β-oxy-α-diazo methyl ketones. Stereoselective synthesis of chiral macrolide synthons.
  作者：Fidel J. López-Herrera、Francisco Sarabia-García

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79185-4

  日期：1993.5

  In this work we studied the reaction of 2,3-O-isopropylidene-D-glyceraldehyde 1 with diazoacetone 2, the photochemical behaviour of the condensation product, and analysed the protector group effect that modifies the photochemically induced intramolecular processes of the condensation product and its derivatives. We report the successful stereoselective synthesis of 3-hydroxy-2-methyl carboxilate derivatives

  在这项工作中，我们研究了2,3-O-异亚丙基-D-甘油醛1与重氮丙酮2的反应，缩合产物的光化学行为，并分析了保护基团效应，该保护基团修饰了光化学诱导的缩合产物的分子内过程和它的派生词。我们报告的3-羟基-2-甲基carboxilate衍生物的成功立体选择性合成与苏式相对构型。
• Proline-catalyzed aldol reaction of acetone with (R)- and (S)-2,3-O-alkylideneglyceraldehydes
  作者：Yu. Yu. Kozhemyakin、Yu. Yu. Kozyrkov

  DOI：10.1134/s107042801504017x

  日期：2015.4

  The results of proline-catalyzed aldol reaction of acetone with O,O'-alkylidene derivatives of glyceraldehyde are determined by the configuration of the chiral center in the aldehyde. The reaction of (S)-2,3-O-alkylideneglyceraldehyde with acetone in the presence of L-proline was characterized by higher diastereoselectivity.