3,4-di(n-butoxy)thiophene-2,5-dicarboxaldehyde | 150302-50-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,4-di(n-butoxy)thiophene-2,5-dicarboxaldehyde
• 英文别名: 3,4-dibutoxythiophene-2,5-dicarbaldehyde；2,5-diformyl-3,4-di-n-butoxythiophene
• CAS: 150302-50-4
• 化学式: C₁₄H₂₀O₄S
• 分子量: 284.376
• InChiKey: CLRZYGVCYABNSM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  441.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.140±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  80.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-di(n-butoxy)thiophene-2,5-dicarboxaldehyde 在 potassium tert-butylate 、 四氯化钛 、 锌 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  烷氧基取代的低聚（噻吩亚乙烯基）的合成

  摘要：

  基于噻吩和 3,4-二烷氧基噻吩部分组合的共轭低聚物已通过 Vilsmeier 甲酰化、Wittig-Honer 反应和 McMurry 偶联反应合成，起始于 3,4-二羟基噻吩-2,5-二羧酸二甲酯。光学和电化学性质的比较表明，噻吩和 3,4-二烷氧基噻吩的混合 π 共轭低聚物由于烷氧基的给电子性质导致最高占据分子轨道 - 最低未占据分子轨道间隙减小组。© 2001 John Wiley & Sons, Inc. 杂原子化学 12:414–417, 2001

  DOI：

  10.1002/hc.1062
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二羟基噻吩-2,5-二甲酸二甲酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 potassium carbonate 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 3,4-di(n-butoxy)thiophene-2,5-dicarboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  烷氧基取代的低聚（噻吩亚乙烯基）的合成

  摘要：

  基于噻吩和 3,4-二烷氧基噻吩部分组合的共轭低聚物已通过 Vilsmeier 甲酰化、Wittig-Honer 反应和 McMurry 偶联反应合成，起始于 3,4-二羟基噻吩-2,5-二羧酸二甲酯。光学和电化学性质的比较表明，噻吩和 3,4-二烷氧基噻吩的混合 π 共轭低聚物由于烷氧基的给电子性质导致最高占据分子轨道 - 最低未占据分子轨道间隙减小组。© 2001 John Wiley & Sons, Inc. 杂原子化学 12:414–417, 2001

  DOI：

  10.1002/hc.1062

文献信息

• Tuning Delocalization in the Radical Cations of 1,4-Bis[4-(diarylamino)styryl]benzenes, 2,5-Bis[4-(diarylamino)styryl]thiophenes, and 2,5-Bis[4-(diarylamino)styryl]pyrroles through Substituent Effects
  作者：Stephen Barlow、Chad Risko、Susan A. Odom、Shijun Zheng、Veaceslav Coropceanu、Luca Beverina、Jean-Luc Brédas、Seth R. Marder

  DOI：10.1021/ja3023048

  日期：2012.6.20

  terminal groups and of the bridging (hetero)arene on delocalization. The intervalence charge-transfer bands of these radical cations vary from weak broad Gaussians, indicative of localized class-II mixed-valence species, to strong relatively narrow asymmetric bands, characteristic of delocalized class-III bis(diarylamino) species, to narrow symmetric bands in cases where the bridge contribution to the singly

  已为 10 个双 [4-(二芳基氨基) 苯乙烯基] 芳烃和杂芳烃生成自由基阳离子，以研究末端基团和桥接（杂）芳烃的电子丰富度对离域的影响。这些自由基阳离子的间隔电荷转移带从弱的宽高斯带变化，表明局部的 II 类混合价物质，到强的相对窄的不对称带，特征是离域的 III 类双（二芳基氨基）物质，再到窄的对称带在对单占分子轨道的桥贡献最大的情况下。对这些波段的静默分析产生了对电子耦合的估计，从 480 cm(-1)（缺电子桥，大多数富电子末端芳基）到 1000 cm(-1)（富电子桥，如果非绝热电子转移距离 R(ab) 等于 NN 间隔，则电子富集最少。计算和电子自旋共振 (ESR) 证据表明非绝热状态位移到电桥中（降低的 R(ab)）表明这些值被低估了，并且通过该系列预计会有更多的变化。还研究了几种指示。(E,E)-1,4-双4-[双(4-正丁氧基苯基)氨基]苯乙烯基}-2,5-二氰基苯的双
• Preparation of Poly(3,4-dibutoxy-2,5-thienylene-vinylene) via Titanium-Induced Dicarbonyl-Coupling Reaction of 3,4-Dibutoxythiophene-2,5-dicarbaldehyde
  作者：Shouji Iwatsuki、Masataka Kubo、Yoshiaki Itoh

  DOI：10.1246/cl.1993.1085

  日期：1993.7

  3,4-Dibutoxythiophene-2,5-dicarbaldehyde was found to be readily subject to the titanium-induced dicarbonyl-coupling reaction to give poly(3,4-dibutoxy-2,5-thienylene-vinylene) with molecular weight of 35000 and high solubility in organic solvent like chloroform. In addition electroconductivity and third-order nonlinear optical susceptibility for its polymer film were measured.

  发现 3,4-二丁氧基噻吩-2,5-二甲醛很容易发生钛诱导的二羰基偶联反应，得到分子量为 35000 的聚（3,4-二丁氧基-2,5-噻吩基-亚乙烯基）和在氯仿等有机溶剂中溶解度高。此外，还测量了其聚合物薄膜的导电性和三阶非线性光学磁化率。
• High two-photon cross-sections in bis(diarylaminostyryl) chromophores with electron-rich heterocycle and bis(heterocycle)vinylene bridges
  作者：Shijun Zheng、Luca Beverina、Stephen Barlow、Egbert Zojer、Jie Fu、Lazaro A. Padilha、Christian Fink、Ohyun Kwon、Yuanping Yi、Zhigang Shuai、Eric W. Van Stryland、David J. Hagan、Jean-Luc Brédas、Seth R. Marder

  DOI：10.1039/b618265h

  日期：——

  Chromophores in which vinylene units and either pyrrole or dialkoxythiophene groups form the bridge between two diarylaminophenyl groups exhibit two-photon cross-sections of 1000-5000 GM at 600-650 nm.

  亚乙烯基单元与吡咯或二烷氧基噻吩基团形成两个二芳基氨基苯基之间的桥的发色团在600-650 nm处表现出1000-5000 GM的两个光子截面。
• Economical and Environmentally Friendly Organic hydrazone Derivatives Characterized by a Heteroaromatic Core as Potential Hole Transporting Materials in Perovskite Solar Cells
  作者：Cristina Decavoli、Chiara Liliana Boldrini、Alessandro Abbotto、Norberto Manfredi

  DOI：10.1002/ejoc.202201511

  日期：2023.7.8

  A series of organic electron‐rich π‐bridged symmetric hydrazones, composed of two donor moieties connected through a thiophene‐ or a pyrrole‐based π‐spacer, has been synthesized as a suitable alternative to 2,2’,7,7’‐tetrakis[N,N‐di(4‐methoxyphenyl)amino]‐9,9’‐spirobifluorene (Spiro‐OMeTAD), considered the benchmark hole transporting material (HTM) in perovskite solar cells (PSCs). The cheap synthetic protocol is suitable for potential large‐scale production. All the compounds were characterized, showing good energy levels alignments with the perovskite and very close energy levels to the Spiro‐OMeTAD. Furthermore, computational analysis confirmed the electrochemical trend observed. The costs of synthesis were estimated, as well as the produced waste to synthesise the final HTMs, underlining the low impact of these compounds on the environment with the respect to Spiro‐OMeTAD. Overall, the relevant electrochemical properties and the low cost of the synthetic approaches allow these compounds to be a greener and easy‐to‐synthesize alternative to the Spiro‐OMeTAD for industrial development of PSCs.

  摘要 合成了一系列有机富电子π桥接对称肼，这些肼由两个通过噻吩或吡咯基π间隔物连接的供体分子组成，是 2.,7.7.-四[N,N-二(4-甲氧基苯基)氨基]-9,9'-螺二芴（Spiro-OMeTAD）的合适替代品、2',7,7'-四[N,N-二（4-甲氧基苯基）氨基]-9,9'-螺二芴（Spiro-OMeTAD）的合适替代品，后者被认为是过氧化物太阳能电池（PSCs）中的基准空穴传输材料（HTM）。这种廉价的合成方案适用于潜在的大规模生产。对所有化合物都进行了表征，结果表明它们与过氧化物的能级一致，与斯派罗-OMeTAD 的能级非常接近。此外，计算分析证实了所观察到的电化学趋势。对合成成本以及合成最终 HTMs 所产生的废物进行了估算，结果表明，与螺-OMeTAD 相比，这些化合物对环境的影响较小。总之，相关的电化学特性和低成本的合成方法使这些化合物成为螺-OMeTAD 的一种更环保、更易合成的替代品，可用于 PSCs 的工业开发。
• Isolation and Crystal Structures of Two Singlet Bis(Triarylamine) Dications with Nonquinoidal Geometries
  作者：Shijun Zheng、Stephen Barlow、Chad Risko、Tiffany L. Kinnibrugh、Viktor N. Khrustalev、Simon C. Jones、Mikhail Yu. Antipin、Neil M. Tucker、Tatiana V. Timofeeva、Veaceslav Coropceanu、Jean-Luc Brédas、Seth R. Marder

  DOI：10.1021/ja0541534

  日期：2006.2.1

  We report the first structural data for bis(diarylamine) "bipolarons": we have isolated and crystallographically characterized salts of the dications obtained by two-electron oxidation of E-4,4'-bis[di(p-anisyl)amino]stilbene and EE-2,5-bis4-[di(p-anisyi)amino]styryl}-3,4-di(n-butoxy)thiophene, [1](2+) and [2](2+) respectively. ESR, NMR, and magnetometry suggest both species have singlet ground states. X-ray structures, together with H-1 NMR coupling constants for [2](2+), indicate geometries in which the bond lengths are shifted toward a quinoidal pattern relative to that in the neutral species, but not to a fully quinoidal extent. In particular, the bond-length alternations across the vinylene bridging groups approach zero. DFT calculations with closed-shell singlet configurations reproduce the observed structures well. Our results indicate that singlet species for which one might expect quinoidal geometries (with differences of ca. 0.1 A between formally single and double bonds) on the basis of a limiting valence-bond representation of the structure can, in fact, show structures with significantly different patterns of bond lengths.