methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-D-glycero-α-D-gluco-heptopyranoside | 103597-20-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-D-glycero-α-D-gluco-heptopyranoside
• 英文别名: methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-heptoglucopyranoside；(1R)-1-[(2R,3S,4S,5R,6S)-6-methoxy-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxan-2-yl]ethane-1,2-diol
• CAS: 103597-20-2
• 化学式: C₂₉H₃₄O₇
• 分子量: 494.585
• InChiKey: KJQCVAVXJPYFDH-CJSXUKLZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  86.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-D-glycero-α-D-gluco-heptopyranoside 在 吡啶 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 Methanesulfonic acid (R)-1-((2S,3S,4S,5R,6S)-3,4,5-tris-benzyloxy-6-methoxy-tetrahydro-pyran-2-yl)-2-trityloxy-ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Jarosz, Slawomir, Bulletin of the Polish Academy of Sciences: Chemistry, 1985, vol. 33, # 9-10, p. 391 - 396

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  methyl 6-aldehydo-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside 在 三乙烯二胺 、 Wilkinson's catalyst 、 magnesium 、 mercury dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-D-glycero-α-D-gluco-heptopyranoside
  参考文献：
  名称：

  格利雅C 1试剂保护己糖的同系物

  摘要：

  使三种立体异构体己二醛-1,5-吡喃糖苷的衍生物与四种格氏试剂C 1反应：甲氧基甲基氯化物，烯丙氧基甲基氯化物，苄氧基甲基氯化物和二甲基苯基甲硅烷基甲基氯化镁。在每种情况下均以良好的产率获得了两种立体异构的庚糖。甲基同种异体甙衍生的庚糖甙伴随有C-5倒置产物。成醛添加格氏试剂5 - 8在平行α-或β-螯合和Felkin-映过渡态的形式进行了讨论。已经发现，甲硅烷基格氏试剂12对于在C-6处形成l-构型的庚糖衍生物表现出强烈的偏好。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00847-4

文献信息

• Stereoselective Glycal Fluorophosphorylation: Synthesis of ADP-2-fluoroheptose, an Inhibitor of the LPS Biosynthesis
  作者：Hirofumi Dohi、Régis Périon、Maxime Durka、Michael Bosco、Yvain Roué、François Moreau、Sylvestre Grizot、Arnaud Ducruix、Sonia Escaich、Stéphane P. Vincent

  DOI：10.1002/chem.200801279

  日期：2008.10.29

  describes the synthesis of a fluorinated analogue of ADP-L-glycero-beta-D-manno-heptopyranose, the donor substrate of the heptosyl transferase WaaC, which catalyzes the incorporation of this carbohydrate into LPS. Synthetically, the key step for the preparation of ADP-2F-heptose is the simultaneous and stereoselective installation of both the fluorine atom at C-2 and the phosphoryl group at C-1 through a

  在重要的细菌糖脂（例如脂多糖（LPS））中发现了七糖甙，其生物合成目标是开发新型抗菌剂。这项工作描述了七烷基转移酶WaaC的供体底物ADP-L-甘油-β-D-甘露聚糖-庚糖的氟化类似物的合成，它催化了这种碳水化合物向LPS的掺入。合成而言，制备ADP-2F庚糖的关键步骤是通过selectfluor介导的（selectfluor = 1-氯甲基-4）同时和立体选择性地同时安装C-2处的氟原子和C-1处的磷酰基-氟二氮杂双环[2.2.2]辛烷双（三氟甲磺酸酯）亲电加成/涉及庚糖基的亲核取代。所以，
• Diastereoselectivity in the synthesis of <scp>D</scp>-glycero-<scp>D</scp>-aldoheptoses by 2-trimethylsilylthiazole homologation from hexodialdo-1,5-pyranose derivatives
  作者：Naveen K. Khare、Ramesh K. Sood、Gerald O. Aspinall

  DOI：10.1139/v94-036

  日期：1994.1.1

  An exploration of the synthesis of D-glycero-D-altro-heptose, a constitutent of O antigen chains in lipopolysaccharides from Campylobacter jejuni serotypes O:23 and O:36 led to a study of the 2-trimethylsilylthiazole homologation procedure for heptose synthesis. In contrast to the diastereoselective formation of a 1,2:3,4-di-O-isopropylidene-D-glycero-α-D-galacto-heptopyranose derivative from 1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galacto-hexodialdo-1,5-pyranose, methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-D-hexodialdo-1,5-pyranosides with the gluco and manno configurations showed no preference for the formation of compounds with the D-glycero configuration. Attempts to achieve high diastereoselectivity in the conversion of L-glycero into the D-glycero isomers by oxidation at C-6 followed by reduction with L-selectride were unsuccessful with the thiazole adducts, but the desired products were formed in similar reactions of methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-7-O-tert-butyldimethylsilyl-D-heptopyranosides. The approach to homologation in the altro series was thwarted by epimerization at C-5 in the attempted formation of methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-altro-hexodialdo-1,5-pyranoside. The successful synthesis of methyl D-glycero-α-D-altro-heptopyranoside from methyl α-D-glucopyranoside was achieved by homologation followed by configurational alteration from the D-gluco to the D-altro series.

  对Campylobacter jejuni血清型O:23和O:36脂多糖O抗原链成分D-glycero-D-altro-heptose合成方法的探索，引导了对2-三甲基硅基噻唑同系化方法在庚糖合成中应用的研究。与从1,2:3,4-二-O-异亚丙基-α-D-半乳糖-己醛糖-1,5-吡喃糖形成1,2:3,4-二-O-异亚丙基-D-甘油-α-D-半乳糖-庚吡喃糖衍生物的差向异构选择性形成相比，具有葡萄糖和甘露糖构型的甲基2,3,4-三-O-苄基-D-己醛糖-1,5-吡喃糖苷在形成D-甘油构型化合物方面没有表现出偏好。尝试通过C-6氧化后用L-选择性还原剂将L-甘油转化为D-甘油异构体，在噻唑加合物中未能实现高差向异构选择性，但在甲基2,3,4-三-O-苄基-7-O-叔丁基二甲基硅基-D-庚吡喃糖苷的类似反应中形成了所需产物。在altro系列中进行同系化的方法因在尝试形成甲基2,3,4-三-O-苄基-α-D-altro-己醛糖-1,5-吡喃糖苷时C-5的差向异构化而受阻。从甲基α-D-葡萄糖苷成功合成了甲基D-甘油-α-D-altro-庚吡喃糖苷，通过同系化后从D-葡萄糖系列到D-altro系列构型改变实现。
• Systematic Synthesis of Inhibitors of the Two First Enzymes of the Bacterial Heptose Biosynthetic Pathway: Towards Antivirulence Molecules Targeting Lipopolysaccharide Biosynthesis
  作者：Maxime Durka、Abdellatif Tikad、Régis Périon、Michael Bosco、Mounir Andaloussi、Stéphanie Floquet、Elodie Malacain、François Moreau、Mayalen Oxoby、Vincent Gerusz、Stéphane P. Vincent

  DOI：10.1002/chem.201100396

  日期：2011.9.26

  for the development of antivirulence drugs. We report the synthesis of a series of D‐glycero‐D‐manno‐heptopyranose 7‐phosphate (H7P) analogues and their inhibition properties against the isomerase GmhA and the the kinase HldE, the two first enzymes of the bacterial heptose biosynthetic pathway. The heptose structures have been modified at the 1‐, 2‐, 6‐ and 7‐positions to probe the importance of the

  大号-Heptoses（大号-甘油基- d -甘露-heptopyranoses）的脂多糖（LPS）的内芯的成分，在许多传染性疾病，以及在许多人类病原体毒力的死亡率分子发挥关键作用。迄今为止，抑制细菌庚糖生物合成途径的第一种酶的方法几乎是一个尚未开发的领域，尽管它似乎是开发抗毒药物的一种非常新颖的方法。我们报告了一系列的合成d -甘油- d -甘露七磷酸吡喃葡萄糖（H7P）类似物及其对异构酶GmhA和激酶HldE的抑制特性，所述细菌是细菌庚糖生物合成途径的两个首个酶。庚糖的结构已在1、2、6和7位进行了修饰，以探究H7P关键结构特征的重要性，这些特征允许与目标酶紧密结合。H7P是GmhA和HldE底物的产物，第二个目标是寻找可以同时抑制两种酶的结构。我们发现GmhA和HldE对庚糖支架6位和7位的结构修饰极为敏感。令我们惊讶的是，H7P的差向异构体显示D-glucopyranose配置被认
• Phosphonate versus phosphorane method in the synthesis of higher carbon sugars. Preparation of D-erythro-L-manno-D-gluco-dodecitol
  作者：Sławomir Jarosz、Mateusz Mach

  DOI：10.1039/a807190j

  日期：——

  Higher sugar (C12 and C13) dialdose precursors 5, 10 and 15 were obtained by a coupling of C7-phosphorane 1 or C7-phosphonates 2 and 13 with C5- or C6-sugar aldehydes. These compounds were converted into higher dialdoses by (i) stereoselective reduction of a carbonyl group with zinc borohydride followed by (ii) osmylation of the resulting allylic alcohols. One of these derivatives – compound 8a – was

  通过使C 7-膦烷1或C 7-膦酸酯2和13与C 5-或C 6-糖醛偶合而获得高级糖（C 12和C 13）二糖前体5、10和15 。通过（i）用硼氢化锌立体选择性地还原羰基，然后（ii）将所得的烯丙基醇进行甲磺酰化，从而将这些化合物转化为更高的二元醇。一这些衍生物的-化合物8a -被转换成d -赤-大号-甘露- d -葡糖-dodecitol 23上0.5g的规模。
• WO2006/58796
  申请人：——

  公开号：——

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