2-甲氧基-1,4-二(丙烷-2-氧基)苯 | 96501-81-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 2-甲氧基-1,4-二(丙烷-2-氧基)苯
• 英文名称: 1,4-diisopropyloxy-2-methoxybenzene
• 英文别名: 1,4-diisopropoxy-2-methoxy benzene；1,4-diisopropoxy-2-methoxybenzene；2-methoxyhydroquinone diisopropyl ether；2-Methoxy-1,4-bis[(propan-2-yl)oxy]benzene；2-methoxy-1,4-di(propan-2-yloxy)benzene
• CAS: 96501-81-4
• 化学式: C₁₃H₂₀O₃
• 分子量: 224.3
• InChiKey: KMYDWXRTTYMQRG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  297.4±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.982±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲氧基-1,4-二(丙烷-2-氧基)苯 在 sodium tetrahydroborate 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 正丁基锂 、 双(二苯基膦苯基醚)二氯化钯(II) 、 溴 、 sodium acetate 、 溶剂黄146 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 42.17h， 生成 [3-(3-bromo-2,5-diisopropoxy-6-methoxyphenyl)prop-1-yne-1-yl]trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  细胞毒性安沙霉素杂种的合成

  摘要：

  报道了新的安沙霉素大内酰胺衍生物的合成，该衍生物含有基于安沙霉素的ansa链和与格尔德霉素有关的芳族核。在C7和C9处选择性引入环状氨基甲酰基基团依赖于使用格尔德霉素生产商hygroscopicus的突变菌株进行的生物转化。安沙霉素杂化体形成阻转异构体，其对癌细胞的抗增殖活性不同。

  DOI：

  10.1021/ol5011278
• 作为产物：
  描述：

  2-甲氧基对苯二酚 、 2-溴丙烷 在 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以2 g的产率得到2-甲氧基-1,4-二(丙烷-2-氧基)苯
  参考文献：
  名称：

  Synthetic studies on flavone derivatives. XIV. Synthesis of 2',4',5'-trioxygenated flavones.

  摘要：

  为了证实所提出的结构，我们合成了 B 环中 C-2'、C-4'和 C-5' 含氧的七种天然黄酮及其异构体。合成的黄酮 1、2、3a、5、7 和 8 与相应的天然黄酮相同，但 4a 不相同。本文讨论了这些黄酮的光谱特性。

  DOI：

  10.1248/cpb.32.4935

文献信息

• Synthesis of a para-quinone macrolactam related to geldanamycin by ring closing metathesis
  作者：Aude Lemarchand、Thorsten Bach

  DOI：10.1016/j.tet.2004.06.147

  日期：2004.10

  macrocyclic 2,5-di-iso-propoxy-4-methoxyanilide 22 was prepared. The iso-propyl protecting groups could be selectively cleaved and the intermediate para-hydroquinone oxidized on air to the desired para-quinone 2 (86% yield). The compound shows some key features (macrolactam ring with the same ring size, α,β,γ,δ-unsaturated anilide, para-quinone) of geldanamycin.

  用α，β，γ，δ-不饱和3-烯基-2,4,5-三甲氧基苯胺11进行的模型研究表明，如果ansa链包含14个以上的原子，则这些化合物的闭环易位（RCM）是可能的。（Z）构型的产物12c – e以良好的收率（77–87％）和完美的简单非对映选择性获得。由于2,4,5-三甲氧基苯胺的氧化主要导致不期望的邻醌，例如15或对-氮杂醌，例如16，因此制备了大环2,5-二-异-异丙氧基-4-甲氧基苯胺22。该异可以选择性地裂解-丙基保护基，并将中间的对-对苯二酚在空气中氧化为所需的对-对苯二酚2（86％收率）。该化合物显示了格尔德霉素的一些关键特征（具有相同环大小的半内酰胺环，α，β，γ，δ-不饱和苯胺，对醌）。
• Synthesis of Chiral<i>ansa</i>-Bridged Macrocyclic Lactams ([16]Metacyclophanes) Related to Geldanamycin
  作者：Thorsten Bach、Aude Lemarchand

  DOI：10.1055/s-2005-869970

  日期：——

  Two chiral ansa-bridged lactams ([16]metacyclophanes) 2a,b were synthesized starting from 2-methoxyhydroquinone diisopropyl ether (6) in 14 (2a, 3.9% overall) and 16 synthetic steps (2b, 0.6% overall). Both compounds contain typical features of geldanamycin (1) in the C-1 to C-9 part of the ansa chain, i.e. the α,β,γ,δ-unsaturated anilide (C-1 to C-5), the carbamate at the stereogenic carbon atom C-7 and the E-double bond between C-8 and C-9. While the rest of the ansa chain (C-10 to C-15) was an alkyl chain in compound 2a, a more polar CH2OCH2CH2OCH2 chain was installed in compound 2b. Key step of the sequence was a ring-closing metathesis in which the ansa compounds 3 were formed as a mixture of isomers. Deprotection and oxidation to the quinone failed for diisopropyl ether 2b but was successfully conducted with precursor 2a.

  以2-甲氧基氢醌二异丙醚(6)为起始物，经过14步(2a，总收率3.9%)和16步(2b，总收率0.6%)合成，制得了两种手性ansa-桥连内酰胺([16]环烯)2a,b。两化合物在ansa链的C-1至C-9部分均含有格尔德霉素(1)的典型结构特征，即α,β,γ,δ-不饱和酰胺(C-1至C-5)、C-7手性碳上的氨基甲酸酯以及C-8和C-9之间E-型双键。而在ansa链的剩余部分(C-10至C-15)，化合物2a为烷基链，化合物2b为极性更强的CH2OCH2CH2OCH2链。合成序列中的关键步骤是通过关环歧化反应生成了混合异构体的ansa化合物3。对二异丙醚2b实施脱保护及氧化为醌的反应失败，但对其前体2a则成功进行了这一反应。
• Flavonoids syntheses. II. Synthesis of flavones with a 2',3',6'-trioxygenated ring B.
  作者：MUNEKAZU IINUMA、TOSHIYUKI TANAKA、MIZUO MIZUNO

  DOI：10.1248/cpb.33.4034

  日期：——

  3', 5, 6', 7-Tetrahydroxy-2', 8-dimethoxyflavone (1) and its isomers (2, 3 and 4) were synthesized to confirm the proposed structure for a flavone isolated from Scutellaria baicalensis and S. rehderiana.

  合成了 3'，5，6'，7-四羟基-2'，8-二甲氧基黄酮（1）及其异构体（2、3 和 4），以确认从黄芩和 S. rehderiana 中分离出的黄酮的拟议结构。
• Synthesis of the C9-C21 Fragment of Geldanamycin via a Diastereoselective Substrate-Controlled Hydrogenation
  作者：Thorsten Bach、Tony Horneff

  DOI：10.1055/s-0028-1083625

  日期：2008.12

  An Ir-catalyzed diastereoselective hydrogenation was employed to establish the stereogenic center at carbon atom C14 of a C9-C21 fragment of geldanamycin. The fragment was stereoselectively synthesized from d-mannitol in 18 steps.

  利用铱催化的非对映选择性氢化反应，在格尔德霉素的 C9-C21 片段的碳原子 C14 上建立了立体中心。该片段由 d-mannitol 经过 18 个步骤立体选择性合成。
• Total Synthesis of the Hsp90 Inhibitor Geldanamycin
  作者：Hua-Li Qin、James S. Panek

  DOI：10.1021/ol800749w

  日期：2008.6.1

  An enantioselective synthesis of the Hsp90 inhibitor geldanamycin was achieved in 20 linear steps and 2.0% overall yield from 2-methoxyhydroquinone. The synthesis is highlighted by a regio- and stereoselective hydroboration reaction; a Sc(OTf)(3)/Et(3)SiH-mediated pyran ring-opening reaction; an enantioselective crotylation to simultaneously install the C8-C9 (E)-trisubstituted olefin, the C10 and C11 stereocenters; a chelation-controlled asymmetric metallated acetylide addition; and an intramolecular copper(I)-mediated aryl amidation reaction to close the 19-membered macrolactam.