3,1'-anhydro-3-C-(1'hydroxymethyl)-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-allofuranose | 136522-01-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,1'-anhydro-3-C-(1'hydroxymethyl)-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-allofuranose
• 英文别名: 3,3'-anhydro-3-C-hydroxymethyl-1,2;5,6-di-O-isopropylidene-α-D-allofuranose；3,7-anhydro-3-C-hydroxymethyl-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-allofuranose；(3aR,5R,6R,6aR)-5-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethylspiro[5,6a-dihydro-3aH-furo[2,3-d][1,3]dioxole-6,2'-oxirane]
• CAS: 136522-01-5
• 化学式: C₁₃H₂₀O₆
• 分子量: 272.298
• InChiKey: YJFHTIQNSMCICP-OAZVDXGHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  58.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,1'-anhydro-3-C-(1'hydroxymethyl)-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-allofuranose 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 以83%的产率得到1,2,5,6-di-O-isopropylidene-3-C-methyl-α-D-allofuranose
  参考文献：
  名称：

  用于合成支链功能化糖的有用中间体 3-C-二氯甲基呋喃糖衍生物

  摘要：

  通过相同的中间体 3-C-,3-O-氯亚甲基-或在季碳上具有重要的功能，如羟基、氢、氯或叠氮基，以良好的收率立体选择性地制备了一些新型支链功能化糖。 3-C-二氯甲基-1,2 : 5,6-二-O-异亚丙基-α-D-呋喃糖衍生物。

  DOI：

  10.1246/bcsj.70.225
• 作为产物：
  描述：

  1,2:5,6-二-o-异亚丙基-alpha-d-ribo-3-己呋喃核糖 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 3,1'-anhydro-3-C-(1'hydroxymethyl)-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-allofuranose
  参考文献：
  名称：

  用于合成支链功能化糖的有用中间体 3-C-二氯甲基呋喃糖衍生物

  摘要：

  通过相同的中间体 3-C-,3-O-氯亚甲基-或在季碳上具有重要的功能，如羟基、氢、氯或叠氮基，以良好的收率立体选择性地制备了一些新型支链功能化糖。 3-C-二氯甲基-1,2 : 5,6-二-O-异亚丙基-α-D-呋喃糖衍生物。

  DOI：

  10.1246/bcsj.70.225

文献信息

• A Novel Reagent for the Synthesis of Branched-chain Functionalized Sugars. Dichloromethyllithium
  作者：Ken-ichi Sato、Katsuhiko Suzuki、Miyuki Ueda、Masaftimi Katayama、Yasuhiro Kajihara

  DOI：10.1246/cl.1991.1469

  日期：1991.8

  A few novel branched-chain functionalized sugars, which have important functions such as hydroxyl, hydro, chloro, or azido at quaternary carbon were prepared in good yield via the same intermediary spiro chloroepoxide derivative by use of dichloromethyllithium.

  使用二氯甲基锂通过相同的中间体螺环氯环氧化物衍生物以良好的收率制备了一些新型支链官能化糖，它们具有重要的功能，例如季碳上的羟基、氢、氯或叠氮基。
• Structural modification of carbohydrates via functionalised organolithium intermediates: EPC preparation of branched-chain functionalised sugars
  作者：Tatiana Soler、Abderrazak Bachki、Larry R Falvello、Francisco Foubelo、Miguel Yus

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00488-7

  日期：2000.2

  expected branched-chain functionalised carbohydrates. An alternative route for compound 11, derived from the epoxide 9, consists of the deprotonation of the chlorohydrin 12 followed by the same protocol of lithiation-reaction with an electrophile. The application of this methodology to the oxetane 4 allows compound 6 to be obtained through the corresponding γ-functionalised organolithium intermediates 5.

  环氧化物的还原开口1，9，13从d-葡萄糖衍生和18使用锂和4,4'-二-催化量从d-果糖衍生的叔在THF丁基联苯（DTBB）在-78℃下使β氧桥的有机锂衍生物（形成2，10，14和19），其通过与不同的亲电子[H反应2 O，d 2 O，我3的SiCl，苯甲醛中，Me 2 CO，等2 CO，CH（2）5一氧化碳，一氧化碳2在相同温度下用水水解后，可得到预期的支链官能化碳水化合物。衍生自环氧化物9的化合物11的另一种途径包括使氯醇12去质子化，然后进行与亲电试剂的锂化反应的相同方案。该方法在氧杂环丁烷4上的应用允许通过相应的γ-官能化的有机锂中间体5获得化合物6。最后，在酮8和23中添加二价阴离子25（由DTBB催化的酞菁和异色满的锂化）分别衍生自d-葡萄糖和d-果糖的糖分别在糖的3位上进行立体选择性官能化，从而得到相应的二醇26和27，它们可以在Mitsunobu反应下分别环化为相应的杂环28和29。情况。
• Carbohydrate-Based Spiro-1,3-oxazolidine-2-thiones: Stereoselective Approaches Using Aziridines and Epoxides
  作者：Arnaud Tatibouët、Sébastien Tardy、Joana Vicente、Gilles Dujardin、Patrick Rollin

  DOI：10.1055/s-2008-1067266

  日期：2008.10

  d-glucose and d-fructose have been used as starting materials to prepare spiro-1,3-oxazolidine-2-thiones anchored on the third position of both carbohydrates. Following different ap­proaches and depending on the carbohydrate template explored, stereoselective reactions have been developed via the formation of epoxides or aziridines.

  D-葡萄糖和D-果糖被用作起始材料，制备了锚定在这两种碳水化合物第三位的螺环-1,3-氧杂烯-2-硫族化合物。根据所探索的碳水化合物模板，采用不同的方法，开发了通过形成环氧化物或氮杂环烷的立体选择性反应。
• Synthesis and biophysical evaluation of 3′-Me-α-l-LNA – Substitution in the minor groove of α-l-LNA duplexes
  作者：Punit P. Seth、Charles A. Allerson、Michael E. Østergaard、Eric E. Swayze

  DOI：10.1016/j.bmcl.2011.06.104

  日期：2011.8

  glucose. The 3′-Me group was introduced in the desired configuration by hydride mediated opening of an exocyclic epoxide. Inversion of the 2′-hydroxyl group was achieved by means of an oxidation/reduction sequence followed by cyclization onto a 5′-leaving group to assemble the [2.2.1] ring system. Biophysical evaluation of 3′-Me-α--LNA modified oligonucleotides showed good duplex thermal stabilizing

  报道了3'-Me-α--LNA的合成和生物物理评价。核苷结构单元亚磷酰胺的合成是从双丙酮葡萄糖开始完成的。通过氢化物介导的环外环氧化物的开环，将 3'-Me 基团引入所需的构型。2'-羟基的反转是通过氧化/还原顺序实现的，然后环化到 5'-离去基团上以组装 [2.2.1] 环系统。3'-Me-α--LNA 修饰寡核苷酸的生物物理评价显示出与 α--LNA 相似的良好双链体热稳定性能。错配辨别实验表明，与相关核酸类似物相比，3'-Me-α--LNA 对 GU 摆动碱基对的辨别特性略有增强。
• Marschner, Christoph; Baumgartner, Judith; Griengl, Herfried, Liebigs Annalen der Chemie, 1994, # 10, p. 999 - 1004
  作者：Marschner, Christoph、Baumgartner, Judith、Griengl, Herfried

  DOI：——

  日期：——