5,5-ethylenedioxy-2-methylcycloheptanone | 146232-35-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5,5-ethylenedioxy-2-methylcycloheptanone
• 英文别名: 9-methyl-1,4-dioxaspiro[4.6]undecan-8-one
• CAS: 146232-35-1
• 化学式: C₁₀H₁₆O₃
• 分子量: 184.235
• InChiKey: VRXGHEAFTKTSHF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-ethylenedioxy-2-methylcycloheptanone 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 N-benzyl-2,2,2-trichloro-N-(9-methyl-1,4-dioxaspiro[4.6]undec-8-en-8-yl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  N-三氯乙酰基酰胺5-内-trig自由基环化的水生生物碱中间体氮杂双环结构单元的合成。

  摘要：

  的一般程序报道顺合成环稠合azapolycyclic化合物在轴承的环稠合的全碳季立体中心和用于该组件的新的环导致高级合成中间体的适当官能化虎皮生物碱的合成。该方法中关键的碳-碳键形成步骤是将N-环烯基三氯乙酰胺衍生物进行自由基环化，其中涉及四取代的烯酰胺以实现多官能内酰胺。

  DOI：

  10.1002/hlca.201900188
• 作为产物：
  描述：

  8-[1-Chloro-1-(toluene-4-sulfinyl)-ethyl]-1,4-dioxa-spiro[4.5]decan-8-ol 在 叔丁基锂 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以69%的产率得到5,5-ethylenedioxy-2-methylcycloheptanone
  参考文献：
  名称：

  通过亚砜的配体交换反应生成β-氧化类胡萝卜素的新方法：羰基化合物一碳同系化的通用程序

  摘要：

  描述了一种新的羰基化合物一碳同系化方法。该方法基于通过α-氯β-羟基亚砜的亚磺酰基与叔丁基锂的配体交换反应而产生的β-氧化类胡萝卜素的重排。将芳基1-氯烷基亚砜的碳负离子加到羰基化合物上，以高收率得到加合物。加合物的β-氧化类胡萝卜素重排得到具有α-烷基取代基的一碳同系羰基化合物。衍生自羰基化合物的加合物与氯甲基对甲苯基亚砜的类似反应产生了亚甲基插入的程序。还讨论了β-氧化类胡萝卜素重排的立体化学。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89299-1

文献信息

• A novel method for generation of carbenoid from α-chloro sulfoxides: A new and versatile procedure for one-carbon homologation of carbonyl compounds to carbonyl compounds having an α-alkyl substituent
  作者：Tsuyoshi Satoh、Norifumi Itoh、Kaoru Gengyo、Koji Yamakawa

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60819-5

  日期：——

  Addition of the carbanion of 1-chloroalkyl p-tolyl sulfoxides to carbonyl compound gave the adducts, which were treated with a base followed by t-butyllithium to afford one-carbon homologated carbonyl compounds having an alkyl group at the α-position, via the β-oxido carbenoids, in moderate to good yields.

  将1-氯烷基对甲苯基亚砜的碳负离子加到羰基化合物上，得到加合物，将其用碱处理，然后用叔丁基锂处理，以得到通过α-位在烷基上具有烷基的一碳均聚羰基化合物。 β-氧化类胡萝卜素，产量中等至良好。
• Catalytic Radical–Polar Crossover Reactions of Allylic Alcohols
  作者：Eric E. Touney、Nicholas J. Foy、Sergey V. Pronin

  DOI：10.1021/jacs.8b12075

  日期：2018.12.12

  Radical-polar crossover hydrofunctionalizations of tertiary allylic alcohols are described. Depending on the structure of the catalyst, corresponding epoxides or semipinacol rearrangement products are selectively obtained in good yields. Experimental evidence points to the participation of alkylcobalt complexes as electrophilic intermediates.

  描述了叔烯丙醇的自由基极性交叉氢官能化。取决于催化剂的结构，相应的环氧化物或半频哪醇重排产物以良好的产率选择性地获得。实验证据表明烷基钴配合物作为亲电子中间体的参与。
• KANOJIA, R. M.
  作者：KANOJIA, R. M.

  DOI：——

  日期：——
• New method for generation of β-oxido carbenoid via ligand exchange reaction of sulfoxides: A versatile procedure for one-carbon homologation of carbonyl compounds
  作者：Tsuyoshi Satoh、Norifumi Itoh、Kaoru Gengyo、Sae Takada、Naoyuki Asakawa、Yumi Yamani、Koji Yamakawa

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89299-1

  日期：1994.1

  one-carbon homologation of carbonyl compounds is described. The method is based on the rearrangement of β-oxido carbenoid which is generated via the ligand exchange reaction of the sulfinyl group of α-chloro β-hydroxy sulfoxide with tert-butyllithium. Addition of the carbanion of aryl 1-chloroalkyl sulfoxides to carbonyl compounds gave the adducts in good yields. The β-oxido carbenoid rearrangement of the

  描述了一种新的羰基化合物一碳同系化方法。该方法基于通过α-氯β-羟基亚砜的亚磺酰基与叔丁基锂的配体交换反应而产生的β-氧化类胡萝卜素的重排。将芳基1-氯烷基亚砜的碳负离子加到羰基化合物上，以高收率得到加合物。加合物的β-氧化类胡萝卜素重排得到具有α-烷基取代基的一碳同系羰基化合物。衍生自羰基化合物的加合物与氯甲基对甲苯基亚砜的类似反应产生了亚甲基插入的程序。还讨论了β-氧化类胡萝卜素重排的立体化学。
• Synthesis of Azabicyclic Building Blocks for <i>Daphniphyllum</i> Alkaloid Intermediates Featuring <i>N</i> ‐Trichloroacetyl Enamide 5‐ <i>endo</i> ‐ <i>trig</i> Radical Cyclizations
  作者：Sergi Jansana、Guilhem Coussanes、Jordi Puig、Faiza Diaba、Josep Bonjoch

  DOI：10.1002/hlca.201900188

  日期：2019.10

  procedure is reported for the synthesis of cis ring fused azapolycyclic compounds bearing an all‐carbon quaternary stereocenter at the ring fusion and an adequate functionalization for the assembly of new rings leading to advanced synthetic intermediates for Daphniphyllum alkaloid synthesis. The key carbon−carbon bond‐forming step in this approach is a radical cyclization of an N‐cycloalkenyl trichloroacetamide

  的一般程序报道顺合成环稠合azapolycyclic化合物在轴承的环稠合的全碳季立体中心和用于该组件的新的环导致高级合成中间体的适当官能化虎皮生物碱的合成。该方法中关键的碳-碳键形成步骤是将N-环烯基三氯乙酰胺衍生物进行自由基环化，其中涉及四取代的烯酰胺以实现多官能内酰胺。