8-[1-Chloro-1-(toluene-4-sulfinyl)-ethyl]-1,4-dioxa-spiro[4.5]decan-8-ol | 134970-38-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 8-[1-Chloro-1-(toluene-4-sulfinyl)-ethyl]-1,4-dioxa-spiro[4.5]decan-8-ol
• 英文别名: 8-[1-Chloro-1-(4-methylphenyl)sulfinylethyl]-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-ol
• CAS: 134970-38-0
• 化学式: C₁₇H₂₃ClO₄S
• 分子量: 358.886
• InChiKey: SRBRIJPNQJDEQE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  527.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.35±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  75
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-[1-Chloro-1-(toluene-4-sulfinyl)-ethyl]-1,4-dioxa-spiro[4.5]decan-8-ol 在 叔丁基氯化镁 、 异丙基氯化镁 、 氘代甲醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以75%的产率得到9-deuterio-9-methyl-1,4-dioxaspiro[4.6]undecan-8-one
  参考文献：
  名称：

  以羰基化合物为原料，以β-氧化类胡萝卜素重排为一碳同系物，合成α，α-二取代羰基化合物的新方法

  摘要：

  羰基化合物与1-氯烷基对甲苯基亚砜的α-亚磺酰基锂的加成反应以高到定量的产率得到加合物α-氯β-羟基亚砜。首先用碱处理加合物，得到醇盐，然后用i -PrMgCl或t处理。-BuLi通过亚砜-金属交换反应生成β-氧化类胡萝卜素。然后进行β-氧化类胡萝卜素重排以提供具有一碳延伸的烯醇化物。发现烯醇酸酯中间体能够被亲电子试剂例如醛，氯甲酸乙酯，苯甲酰氯，卤代烷烃捕获，以中等至良好的产率得到α，α-二取代的羰基化合物。该方法提供了一种新颖有效的方法，仅需两次合成操作，即可从羰基化合物中合成具有碳原子同构关系的α，α-二取代羰基化合物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.03.054
• 作为产物：
  描述：

  1,4-环己二酮单乙二醇缩酮 、 1-chloroethyl p-tolyl sulfoxide 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 8-[1-Chloro-1-(toluene-4-sulfinyl)-ethyl]-1,4-dioxa-spiro[4.5]decan-8-ol
  参考文献：
  名称：

  由羰基化合物和1-氯烷基对甲苯基亚砜与碳-碳键形成的新合成2-硫烷基烯丙基醇和α-硫烷基酮。

  摘要：

  1-氯烷基对甲苯基亚砜的α-亚磺酰基锂的锂在低温下与酮或醛的反应以几乎定量的产率得到加合物。在NaI存在下，在丙酮中用三氟乙酸酐（TFAA）处理酮衍生的加合物，得到的α-硫烷基烯丙基醇的收率好于定量。另一方面，用TFAA和NaI处理衍生自醛的加合物导致形成α-硫烷基酮和/或α-硫烷基烯丙基醇。这些反应提供了一种良好的方法，该方法可以分两步以高收率从具有碳-碳键形成的酮和醛合成上述化合物。

  DOI：

  10.1248/cpb.54.1734

文献信息

• New method for generation of β-oxido carbenoid via ligand exchange reaction of sulfoxides: A versatile procedure for one-carbon homologation of carbonyl compounds
  作者：Tsuyoshi Satoh、Norifumi Itoh、Kaoru Gengyo、Sae Takada、Naoyuki Asakawa、Yumi Yamani、Koji Yamakawa

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89299-1

  日期：1994.1

  one-carbon homologation of carbonyl compounds is described. The method is based on the rearrangement of β-oxido carbenoid which is generated via the ligand exchange reaction of the sulfinyl group of α-chloro β-hydroxy sulfoxide with tert-butyllithium. Addition of the carbanion of aryl 1-chloroalkyl sulfoxides to carbonyl compounds gave the adducts in good yields. The β-oxido carbenoid rearrangement of the

  描述了一种新的羰基化合物一碳同系化方法。该方法基于通过α-氯β-羟基亚砜的亚磺酰基与叔丁基锂的配体交换反应而产生的β-氧化类胡萝卜素的重排。将芳基1-氯烷基亚砜的碳负离子加到羰基化合物上，以高收率得到加合物。加合物的β-氧化类胡萝卜素重排得到具有α-烷基取代基的一碳同系羰基化合物。衍生自羰基化合物的加合物与氯甲基对甲苯基亚砜的类似反应产生了亚甲基插入的程序。还讨论了β-氧化类胡萝卜素重排的立体化学。
• A novel method for generation of carbenoid from α-chloro sulfoxides: A new and versatile procedure for one-carbon homologation of carbonyl compounds to carbonyl compounds having an α-alkyl substituent
  作者：Tsuyoshi Satoh、Norifumi Itoh、Kaoru Gengyo、Koji Yamakawa

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60819-5

  日期：——

  Addition of the carbanion of 1-chloroalkyl p-tolyl sulfoxides to carbonyl compound gave the adducts, which were treated with a base followed by t-butyllithium to afford one-carbon homologated carbonyl compounds having an alkyl group at the α-position, via the β-oxido carbenoids, in moderate to good yields.

  将1-氯烷基对甲苯基亚砜的碳负离子加到羰基化合物上，得到加合物，将其用碱处理，然后用叔丁基锂处理，以得到通过α-位在烷基上具有烷基的一碳均聚羰基化合物。 β-氧化类胡萝卜素，产量中等至良好。
• A new synthesis of α,α-disubstituted carbonyl compounds from carbonyl compounds with one-carbon homologation
  作者：Tsuyoshi Satoh、Kohsuke Miyashita

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.04.154

  日期：2004.6

  with carbonyl compounds to afford adducts in high to quantitative yields. The adducts were treated with t-BuMgCl or LDA to give magnesium or lithium alkoxides, which were treated with i-PrMgCl or t-BuLi to afford the enolate with one-carbon elongation through β-oxido carbenoids. The enolate intermediates were found to be able to be trapped with electrophiles to give α,α-disubstituted carbonyl compounds

  使1-氯烷基对甲苯基亚砜的α-亚磺酰基锂与羰基化合物反应，以高收率或定量收率得到加合物。用t- BuMgCl或LDA处理加合物得到镁或锂的醇盐，将其用i- PrMgCl或t - BuLi处理以得到通过β-氧化类胡萝卜素具有一碳延伸的烯醇化物。发现烯醇酸酯中间体能够被亲电子试剂捕获，以中等至良好的产率得到α，α-二取代的羰基化合物。总的来说，该方法提供了一种新的良好方法，该方法仅需两个合成步骤即可从羰基化合物中合成具有碳原子同构关系的α，α-二取代羰基化合物。
• 1-Chloroalkyl<i>p</i>-Tolyl Sulfoxides as Acetylide Anion Equivalent: A Novel Synthesis Including Asymmetric Synthesis of Propargylic Alcohols from Carbonyl Compounds
  作者：Tsuyoshi Satoh、Yasumasa Hayashi、Koji Yamakawa

  DOI：10.1246/bcsj.64.2153

  日期：1991.7

  Addition of the carbanion of 1-chloroalkyl p-tolyl sulfoxide to carbonyl compounds gave the adducts, which were heated in refluxing toluene or xylene to give vinyl chlorides in high overall yield. Dehydrochlorination of the vinyl chlorides with excess n-BuLi afforded propargylic alcohols in high yields. Asymmetric synthesis of both enantiomers of the propargylic alcohols was realized using optically

  将 1-氯烷基对甲苯基亚砜的碳负离子加成到羰基化合物中得到加合物，将其在回流的甲苯或二甲苯中加热以得到高总收率的氯乙烯。用过量的正丁基锂对氯乙烯进行脱氯化氢，以高产率得到炔丙醇。炔丙醇的两种对映异构体的不对称合成是使用光学活性的 1-氯烷基对甲苯基亚砜和醛实现的。
• 1-Chloroalkyl p-tolyl sulfoxides as useful agents for homologation of carbonyl compounds: conversion of carbonyl compounds to .alpha.-hydroxy acids, esters, and amides and .alpha.,.alpha.'-dihydroxy ketones
  作者：Tsuyoshi Satoh、Kenichi Onda、Koji Yamakawa

  DOI：10.1021/jo00013a011

  日期：1991.6

  One-carbon homologation of carbonyl compounds to alpha-hydroxy acids, esters, and amides by the use of 1-chloroalkyl p-tolyl sulfoxide as a hydroxycarbonyl anion equivalent is reported. Oxidation of the vinyl chlorides, the intermediates of the above-mentioned method, with osmium tetraoxide gives alpha,alpha'-dihydroxy ketones which are found in biologically active natural products such as cortisone and adriamycin.