(R)‐2′‐(diphenylphosphaneyl)‐[1,1′‐binaphthalen]‐2‐amine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)‐2′‐(diphenylphosphaneyl)‐[1,1′‐binaphthalen]‐2‐amine
• 英文别名: (R)-(-)-2-(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl-2'-amine；(R)-(-)-2-(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl-2'-amine；(R)-(-)-2-amino-2'-(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl；(R)-(-)-2-(diphenylphoshino)-1,1'-binaphthyl-2'-amine；(R)-(-)-2-amino-2'-diphenylphosphino-1,1'-binaphthyl；(R)-2'-(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl-2-amine；1-(2-diphenylphosphanylnaphthalen-1-yl)naphthalen-2-amine
• 化学式: C₃₂H₂₄NP
• 分子量: 453.523
• InChiKey: CXPJTDITWGPSMR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.1
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)‐2′‐(diphenylphosphaneyl)‐[1,1′‐binaphthalen]‐2‐amine 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (3,5-Dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-(2'-diphenylphosphanyl-[1,1']binaphthalenyl-2-yl)-ethyl-amine
  参考文献：
  名称：

  用于高度对映选择性不对称加氢甲酰化的杂化磷配体

  摘要：

  从手性 NOBIN（2-氨基-2'-羟基-1,1'-联萘）开始制备了一种新的杂化磷配体。在 Rh 催化的苯乙烯衍生物和乙酸乙烯酯的不对称加氢甲酰化中实现了优异的对映选择性（高达 99% ee）。

  DOI：

  10.1021/ja057065s
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2′-hydroxy-(1,1′-binaphthalen)-2-yl trifluoromethanesulfonate 在 吡啶 、 盐酸 、 20 % Pd(OH)2/C 、 三氯硅烷 、 palladium diacetate 、 sodium hydride 、 caesium carbonate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 、 双(2-二苯基磷苯基)醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 88.0h， 生成 (R)‐2′‐(diphenylphosphaneyl)‐[1,1′‐binaphthalen]‐2‐amine
  参考文献：
  名称：

  多功能手性膦催化森田-的Baylis-希尔曼加合物的高度非对映和不对称取代恶唑酮与†

  摘要：

  多功能手性膦（膦–硫脲类型）在恶性条件下L2催化的MBH加合物1被恶唑酮2的烯丙基取代产生相应的旋光加合物3，良好至极佳的收率和ee，以及中等至良好的de。已经讨论了氢键供体位点和亲核位点之间的协同相互作用，这表明微调多功能膦有机催化剂的活性位非常重要。

  DOI：

  10.1039/c1ob00017a
• 作为试剂：
  描述：

  (±)-反式-1,3-二苯基烯丙基乙酸酯 、 丙二酸二甲酯 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) (R)‐2′‐(diphenylphosphaneyl)‐[1,1′‐binaphthalen]‐2‐amine 、 caesium carbonate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 dimethyl 2-[(E)-(S)-1,3-diphenylallyl]-malonate 、 (R)-methyl 2-carbomethoxy-3,5-diphenylpent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  The synthesis of a new generation of MAP ligands containing two types of chiral elements for asymmetric catalysis

  摘要：

  A series of novel aminophosphine ligands containing both axial and central chirality have been synthesized for the first time from NOBIN and tartaric acid derivatives. Their capability for asymmetric induction in the Pd-catalyzed reaction of 1,3-diphenylprop-2-en-1-yl acetate and dimethyl malonate was investigated and the results clearly demonstrated that correct assembly of axial chirality in the scaffold and central chirality of the modification group was very important for achieving higher enantioselectivity in the reaction. In a matched case, the asymmetric allylation product could be obtained in 85.6% ec. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)02056-1

文献信息

• Multifunctional chiral aminophosphines for enantiodivergent catalysis in a palladium‐catalyzed allylic alkylation reaction
  作者：Sviatoslav S. Eliseenko、Mohan Bhadbhade、Fei Liu

  DOI：10.1002/chir.23275

  日期：2020.11

  Trifunctional MAP‐based chiral phosphines were tested as new ligands in a Pd‐catalyzed asymmetric allylic alkylation, demonstrating fast and enantiodivergent catalysis. The palladium complexes of representative ligands by X‐ray analysis revealed a novel mode of P,N‐coordination of the ligand to the palladium center, which may contribute to switching the sense of the asymmetric induction via combined

  基于三官能团MAP的手性膦在Pd催化的不对称烯丙基烷基化反应中作为新的配体进行了测试，证明了快速且对映异构的催化作用。X射线分析显示代表性配体的钯配合物揭示了一种新的P，N配位体与钯中心配位的模式，这可能通过在空间之间进行空间和可调H键结合的相互作用来切换不对称感应的方向。金属络合物和基材。
• Mechanistic investigations of multidentate organocatalyst-promoted counterion catalysis for fast and enantioselective aza-Morita–Baylis–Hillman reactions at ambient temperature
  作者：Christopher Anstiss、Jean-Marc Garnier、Fei Liu

  DOI：10.1039/c0ob00069h

  日期：——

  performed on the catalytic cycle of a trifunctional organocatalyst-promoted counterion catalysis of asymmetric aza-Morita–Baylis–Hillman reactions. The catalysis was found to be first order in the trifunctional catalyst with the Michael addition as the rate-limiting step. Temperature variation changed the rate of catalysis but not the enantioselectivity of the reaction.

  在不对称的aza-Morita-Baylis-Hillman反应的三官能有机催化剂促进的抗衡离子催化的催化循环上进行了动力学实验。发现在三官能催化剂中的催化是一级反应，其中迈克尔加成是限速步骤。温度变化改变了催化速率，但没有改变反应的对映选择性。
• The application of chiral phosphine-Schiff base type ligands in silver(I)-catalyzed asymmetric vinylogous Mannich reaction of aldimines with trimethylsiloxyfuran
  作者：Zhi-Liang Yuan、Jia-Jun Jiang、Min Shi

  DOI：10.1016/j.tet.2009.05.080

  日期：2009.8

  Catalytic asymmetric vinylogous Mannich (AVM) reactions of readily available aldimines with trimethylsiloxyfuran in the presence of catalytic amount of AgOAc and chiral phosphine-Schiff base type ligands are described, affording the corresponding products in up to 91% yield, anti/syn >99:1 and 81% ee.

  描述了在催化量的AgOAc和手性膦-席夫碱型配体存在下，易于获得的醛亚胺与三甲基甲硅烷氧基呋喃的催化不对称乙烯基乙烯基曼尼希（AVM）反应，可提供高达91％的收率的相应产品，抗/ syn > 99： 1和81％ee。
• Chiral Phosphine-Catalyzed Enantioselective Construction of γ-Butenolides Through Substitution of Morita−Baylis−Hillman Acetates with 2-Trimethylsilyloxy Furan
  作者：Ying-Qing Jiang、Yong-Ling Shi、Min Shi

  DOI：10.1021/ja802422d

  日期：2008.6.1

  Chiral multifunctional phosphine (R)-N-(2'-diphenylphosphanyl-[1,1']binaphthalenyl-2-yl)methanesulfonamide L2 or (R)-N-(2'-diphenylphosphanyl-[1,1']binaphthalenyl-2-yl)acetamide L3 is an efficient catalyst in the allylic substitutions of MBH acetates 1 with 2-trimethylsilyloxy furan 2 to provide gamma-butenolides 3 in good to excellent yields and enantiomeric excesses in the presence of water.

  手性多功能膦 (R)-N-(2'-二苯基膦酰基-[1,1']联萘基-2-基)甲磺酰胺 L2 或 (R)-N-(2'-二苯基膦酰基-[1,1']联萘基- 2-基）乙酰胺 L3 是 MBH 乙酸酯 1 与 2-三甲基甲硅烷氧基呋喃 2 烯丙基取代的有效催化剂，以在水存在下以良好至极好的产率和对映体过量提供 γ-丁烯内酯 3。
• Chiral Sterically Congested Phosphane-Amide Bifunctional Organocatalysts in Asymmetric Aza-Morita–Baylis–Hillman Reactions ofN-Sulfonated Imines with Methyl and Ethyl Vinyl Ketones
  作者：Xiao-Yang Guan、Ying-Qing Jiang、Min Shi

  DOI：10.1002/ejoc.200800050

  日期：2008.4

  series of chiral sterically congested phosphane-amide bifunctional Lewis bases L1-L3 have been successfully synthesized and their application in asymmetric aza-Morita-Baylis-Hillman (aza-MBH) reactions of N-sulfonated imines with activated olefins such as methyl and ethyl vinyl ketone has been investigated under mild conditions. The corresponding aza-MBH adducts can be obtained in good-to-excellent yields

  一系列手性空间拥挤的磷酰胺双功能路易斯碱L1-L3已成功合成并在N-磺化亚胺与甲基和乙基等活化烯烃的不对称氮杂-森田-贝利斯-希尔曼（aza-MBH）反应中的应用乙烯基酮已在温和条件下进行了研究。相应的 aza-MBH 加合物可以在室温（20 摄氏度）的二氯甲烷中以良好到优异的产率（高达 98%）和中等至良好的对映选择性（高达 91 或 93% ee）获得。新型手性双功能磷烷路易斯碱。((C) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)。