(R)-2′-hydroxy-(1,1′-binaphthalen)-2-yl trifluoromethanesulfonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (R)-2′-hydroxy-(1,1′-binaphthalen)-2-yl trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: [1-(2-hydroxynaphthalen-1-yl)naphthalen-2-yl] trifluoromethanesulfonate
• 化学式: C₂₁H₁₃F₃O₄S
• 分子量: 418.393
• InChiKey: UCAFHAJNSMNEIJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  72
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2′-hydroxy-(1,1′-binaphthalen)-2-yl trifluoromethanesulfonate 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (S)-2-((trifluoromethanesulfonyl)oxy)-1,1'-binaphthyl
  参考文献：
  名称：

  新金鸡纳生物碱相转移催化剂介导的2-甲基萘醌（维生素K3）的高度对映选择性环氧化。

  摘要：

  在催化不对称环氧化领域，环状烯酮和醌的高对映选择性转化是一个极具挑战性的目标。为了开发用于此目的的新型高效相转移催化剂，我们对基于奎宁和奎尼丁的PTC进行了系统的结构变化。在总共15种新的季铵PTC中，修饰包括，例如，将奎宁甲氧基交换为游离羟基或其他烷氧基取代基，以及通过手性生物碱奎宁环氮原子的烷基化引入其他手性元素亲电试剂。例如，以9-氯甲基-[（1,8-S; 4,5-R）-1,2,3,4， 5,6,7,8-八氢-1,4：5，8-二甲基蒽 维生素K（3）的不对称环氧化被用作我们新型PTC的测试反应。事实证明，现成的PTC 10（在三个方便且高产率的三个步骤中由奎宁衍生而来）是迄今为止已知的对映选择性最高的催化剂：在催化剂负载量仅为2.50 mol％的情况下，苯醌环氧化物的收率为76％。使用市售漂白剂（次氯酸钠水溶液）作为氧化剂，收率可达85％ee（以前：≤或= 34％ee）。为了合理化我

  DOI：

  10.1002/chem.200600993
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1,1'-Bi-2-naphthol 在 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 8.67h， 生成 (R)-2′-hydroxy-(1,1′-binaphthalen)-2-yl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  Preparation of 2-amino-2′-hydroxy-1,1′-binaphthyl and N-arylated 2-amino-1,1′-binaphthyl derivatives via palladium-catalyzed amination

  摘要：

  Palladium-catalyzed amination reactions were carried out with 2-triflato-2'-(4-methoxybenzyloxy)-1,1'-binaphthyl (5) and benzophenone imine followed by hydrolysis of the imine and hydrogenolysis of the benzyl protecting group to afford 2-amino-2'-hydroxy-1,1'-binaphthyl (1). Arylamines were also coupled successfully with 5 under similar conditions. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)02642-2

文献信息

• Rational Design of a New Chiral Lewis Acid Catalyst for Enantioselective Diels-Alder Reaction: Optically Active 2-Dichloroboryl-1,1′-binaphthyl
  作者：Kazuaki Ishihara、Kazato Inanaga、Shoichi Kondo、Miyuki Funahashi、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1055/s-1998-1860

  日期：1998.10

  A novel chiral aryldichloroborane catalyst bearing binaphthyl skeletons with axial chirality was developed as an asymmetric catalyst for the Diels-Alder reaction of dienes and α,β-unsaturated esters, and could be reused as the corresponding boronic acid. In addition, a new convenient method for preparing arylboronic acids from aryl alcohols is described.

  开发了一种具有轴手性的联萘骨架的新型手性二氯硼催化剂，用于二烯和α,β-不饱和酯的不对称Diels-Alder反应，并且可以作为相应的硼酸重复使用。此外，还描述了一种从芳基醇制备芳基硼酸的新方法。
• A novel supported Katsuki-type (salen)Mn complex for asymmetric epoxidation
  作者：Keith Smith、Chia-Hui Liu、Gamal A. El-Hiti

  DOI：10.1039/b517611p

  日期：——

  We have successfully prepared an unsymmetrical analogue of a Katsuki-type salen ligand having a hydroxyalkyl group at the 6-position of just one of the binaphthyl units in the ligand, and also several Mn(III) complexes; these complexes have been attached to a polymer by an ester link and such polymer catalysts have been shown to be highly enantioselective and recoverable catalysts for the epoxidation of 1,2-dihydronaphthalene.

  我们成功地制备了一种非对称型的Katsuki式salen配体，该配体在二萘单元中的6-位上仅有一个羟烷基团，并合成了几种Mn(III)配合物；这些配合物通过酯键与聚合物相连，实验证明这种聚合物催化剂在1,2-二氢萘的环氧化反应中表现出高度的对映选择性和可回收性。
• Co(II)‐salen catalyzed stereoselective cyclopropanation of fluorinated styrenes
  作者：Serene Tai、Taber S. Maskrey、Prasanth R. Nyalapatla、Peter Wipf

  DOI：10.1002/chir.23144

  日期：2019.12

  cis‐selective Co(II)‐salen complexes have been developed for the asymmetric cyclopropanation of para‐fluorinated styrenes with ethyl diazoacetate. Increasing the steric reach of the C2‐symmetric ligand side chains improved the enantiomeric ratio of the reaction from 28:1 to 66:1. The methodology was exemplified by the gram‐scale synthesis of a lead compound for the treatment of castration‐resistant prostate

  已经开发了三种顺式选择性Co（II）-salen配合物，用于重氮苯乙烯与对氟苯乙烯的不对称环丙烷化。C 2对称配体侧链的空间距离增加，使反应的对映体比率从28：1增至66：1。该方法以克级合成用于治疗去势抵抗性前列腺癌（CRPC）的铅化合物以及与结构相关的类似物为例。
• Enantioselective Organo-Photocatalysis Mediated by Atropisomeric Thiourea Derivatives
  作者：Nandini Vallavoju、Sermadurai Selvakumar、Steffen Jockusch、Mukund P. Sibi、Jayaraman Sivaguru

  DOI：10.1002/anie.201310940

  日期：2014.5.26

  this, organo‐photocatalysts that are based on atropisomeric thioureas and display lower excited‐state energies than the reactive substrates have been developed. These photocatalysts were found to be efficient in promoting the [2+2] photocycloaddition of 4‐alkenyl‐substituted coumarins, which led to the corresponding products with high enantioselectivity (77–96 % ee) at low catalyst loading (1–10 mol %)

  可以在没有电子或能量转移的情况下进行光催化吗？为了解决这个问题，已经开发了基于对映异构体硫脲的有机光催化剂，并且其激发态能量比反应性底物低。这些光催化剂被发现可以有效地促进4-烯基取代的香豆素的[2 + 2]光环加成反应，从而导致相应的产物在低催化剂负载量（1-10 mol％）下具有高对映选择性（77-96％  ee）。 ）。通过形成静态和动态配合物（激态配合物）来进行能量共享，从而进行光催化循环，这借助氢键来实现。
• Chiral Aldehyde Catalysis for the Catalytic Asymmetric Activation of Glycine Esters
  作者：Wei Wen、Lei Chen、Ming-Jing Luo、Yan Zhang、Ying-Chun Chen、Qin Ouyang、Qi-Xiang Guo

  DOI：10.1021/jacs.8b06676

  日期：2018.8.1

  Chiral aldehyde catalysis is uniquely suitable for the direct asymmetric α-functionalization of N-unprotected amino acids, because aldehydes can reversibly form imines. However, there have been few successful reports of these transformations. In fact, only chiral aldehyde catalyzed aldol reactions of amino acids and alkylation of 2-amino malonates have been reported with good chiral induction. Here

  手性醛催化特别适用于 N-未保护氨基酸的直接不对称 α-官能化，因为醛可以可逆地形成亚胺。然而，关于这些转变的成功报道很少。事实上，只有手性醛催化氨基酸的羟醛反应和 2-氨基丙二酸酯的烷基化具有良好的手性诱导作用。在这里，我们报告了一种基于烯醇中间体表面控制的新型手性醛催化剂。由此产生的手性醛是第一种有效的非吡哆醛依赖性催化剂，可以促进 N-未保护甘氨酸酯的直接不对称 α-官能化。通过密度泛函理论计算研究了可能的过渡态和质子转移过程。