2-甲氧基-6-甲基对苯醌 | 611-68-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-甲氧基-6-甲基对苯醌
• 英文名称: 2-methoxy-6-methyl-1,4-benzoquinone
• 英文别名: 2-methoxy-6-methylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione；3-Methoxy-2,5-toluquinone
• CAS: 611-68-7
• 化学式: C₈H₈O₃
• mdl: MFCD01663090
• 分子量: 152.15
• InChiKey: HVGWDVJUMODUIZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲氧基-6-甲基对苯醌 在 titanium(III) chloride 、 三溴化硼 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 24.17h， 生成 6-甲基-1,2,4-苯三醇
  参考文献：
  名称：

  DNA cleavage by di- and trihydroxyalkylbenzenes. Characterization of products and the roles of O2, Cu(II), and alkali

  摘要：

  Several 5-alkyl-1,3-dihydroxybenzene (5-alkylresorcinol, 1) and 6-alkyl-1,2,4-trihydroxybenzene (2) derivatives were prepared and used to study the mechanism by which such compounds effect Cu(II)-dependent DNA strand scission. Comparison of the methyl, n-pentyl, n-undecyl, and n-hexadecyl derivatives in each structural series indicated that the efficiency of DNA cleavage increased with increasing length of the alkyl substituent. DNA cleavage by the 5-alkylresorcinols appears to involve initial oxygenation of the benzene nucleus, a process that occurs readily at alkaline pH in the presence of Cu2+ and O-2. The resulting trihydroxylated benzenes mediate DNA cleavage in a reaction dependent on the presence of both Cu2+ and O-2. The mechanism appears to involve reduction of CU2+ by the trihydroxybenzene moiety in 2, with subsequent formation of reactive oxygen species. The ability of catalase and dimethyl sulfoxide to suppress DNA strand scission is consistent with the intermediacy of H2O2 and (OH)-O-. in the DNA strand scission process.

  DOI：

  10.1021/ja00156a005
• 作为产物：
  描述：

  3,4,5-三甲氧基甲苯 在 双氧水 、 甲基三氧化铼(VII) 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-甲氧基-6-甲基对苯醌
  参考文献：
  名称：

  碳酸二甲酯：一种过氧化氢（H 2 O 2）/甲基三氧ox （CH 3 ReO 3，MTO）催化氧化的环保溶剂

  摘要：

  在碳酸二甲酯（DMC）中已经描述了使用过氧化氢（H 2 O 2）/甲基三氧or （CH 3 ReO 3，MTO）催化体系对各种有机化合物进行环境友好的氧化，这是一种廉价的可商购获得的良性化学品，具有有趣的溶剂化性能，低毒，高生物降解性。氧化以良好的转化率和良好的产率进行。分光光度分析表明[CH 3 ReO（O–O）2 ]络合物在DMC中形成，并且在室温下可稳定几天。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.04.039

文献信息

• Organophotocatalytic Aerobic Oxygenation of Phenols in a Visible‐Light Continuous‐Flow Photoreactor
  作者：Joël Wellauer、Dragan Miladinov、Thomas Buchholz、Jan Schütz、René T. Stemmler、Jonathan A. Medlock、Werner Bonrath、Christof Sparr

  DOI：10.1002/chem.202101313

  日期：2021.7.7

  A mild photocatalytic phenol oxygenation enabled by a continuous-flow photoreactor using visible light and pressurized air is described herein. Products for wide-ranging applications, including the synthesis of vitamins, were obtained in high yields by precisely controlling principal process parameters. The reactor design permits low organophotocatalyst loadings to generate singlet oxygen. It is anticipated

  本文描述了通过使用可见光和加压空气的连续流动光反应器实现的温和光催化苯酚氧化。通过精确控制主要工艺参数，以高产率获得了广泛应用的产品，包括合成维生素。反应器设计允许低有机光催化剂负载以产生单线态氧。预计有效的有氧苯酚氧化成苯醌和对羟基苯酚有助于可持续合成。
• Oxidation of Methoxy- and/or Methyl-Substituted Benzenes and Naphthalenes to Quinones and Phenols by H₂O₂in HCOOH
  作者：Hideo Orita、Masao Shimizu、Takashi Hayakawa、Katsuomi Takehira

  DOI：10.1246/bcsj.62.1652

  日期：1989.5

  The oxidation of a number of arenes (methoxybenzenes, methylbenzenes, and naphthalenes) to quinones and phenols by H2O2 in HCOOH has been examined. Methoxybenzenes were much more easily oxidized to p-benzoquinones than methylbenzenes (e.g., 1,3,5-trimethoxybenzene was oxidized to 2,6-dimethoxy-p-benzoquinone in a 75% yield and 1,2,4-trimethylbenzene to 2,3,5-trimethyl-p-benzoquinone in a 16% yield)

  已经研究了在 HCOOH 中通过 H2O2 将许多芳烃（甲氧基苯、甲苯和萘）氧化为醌和苯酚。甲氧基苯比甲基苯更容易氧化成对苯醌（例如，1,3,5-三甲氧基苯以 75% 的产率氧化成 2,6-二甲氧基-对苯醌，1,2,4-三甲苯氧化成 2， 3,5-三甲基-对苯醌，产率为 16%）。吸电子取代基，如硝基、氰基和氯基团，降低了反应物的转化率，并将产物的选择性从醌类变为酚类。甲氧基苄腈以中等产率氧化成相应的酚类（例如，2,6-二甲氧基苄腈以39%的产率和64%的选择性氧化成3-羟基-2,6-二甲氧基苄腈）。
• Regiodivergent oxidation of alkoxyarenes by hypervalent iodine/oxone® system
  作者：Hideyasu China、Kokoro Tanihara、Hirotaka Sasa、Kotaro Kikushima、Toshifumi Dohi

  DOI：10.1016/j.cattod.2019.08.060

  日期：2020.5

  compound, i.e., 2-iodobenzoic acid (2-IB), selectively yields p-quinones from monomethoxyarenes under mild conditions. In this reaction system, an organoiodine compound is immediately oxidized by Oxone® to generate cyclic hypervalent iodine (III) species in situ, which serves as the specific mediator for the selective p-quinone synthesis, preventing o-quinone formation.

  我们发现Oxoxon®与有机碘化合物（即2-碘苯甲酸（2-IB））的组合在温和条件下选择性地从单甲氧基芳烃中生成了对醌。在该反应体系中，有机碘化合物立即被氧化的冰冷生成环状高价碘（III）物质在原位，作为具体的介体用于选择性p -quinone合成，阻止ö -quinone形成。
• Regio- and <i>endo</i>-Selective [2 + 2] Photocycloadditions of Homobenzoquinones with Ethyl Vinyl Ether
  作者：Ken Kokubo、Yu-ichi Nakajima、Katsuyuki Iijima、Hiroshi Yamaguchi、Tatsuya Kawamoto、Takumi Oshima

  DOI：10.1021/jo991749z

  日期：2000.6.1

  various meta- and para-substituted homobenzoquinones with ethyl vinyl ether gave the [2 + 2] photoadducts, tricyclic diones, regio- and endo-selectively and in good yields. The tricyclic skeleton has an anti-form built by the addition of ethyl vinyl ether from the less hindered side of homoquinones. All of the CH(3), Cl, Br, and CH(3)O substituents at the reacting C=C double bond afforded head-to-head

  用乙基乙烯基醚辐照各种间位和对位取代的均苯醌，可选择性和高产率地产生[2 + 2]光加合物，三环二酮。三环骨架具有反形态，该形态是通过从同醌的受阻较小的一侧添加乙基乙烯基醚而建立的。在反应的C = C双键处的所有CH（3），Cl，Br和CH（3）O取代基主要提供头对头（HH）加成。在CH（3），Cl和Br的情况下，乙氧基位于内位，而CH（3）O取代基则与外显异构体形成1/5的混合物。还发现，Br取代的[2 + 2]加合物会发生容易的骨架重排，转化为对位取代的二氢-邻苯醌单甲基化物衍生物和对位取代的二氢苯并呋喃衍生物，可能受到原位生成的HBr的影响。烯基高苯并醌的分子内[2 + 2]光环加成反应得到四环二酮。
• Synthesis of coenzyme Q₀ through divanadium-catalyzed oxidation of 3,4,5-trimethoxytoluene with hydrogen peroxide
  作者：Olga V. Zalomaeva、Vasilii Yu. Evtushok、Gennadii M. Maksimov、Raisa I. Maksimovskaya、Oxana A. Kholdeeva

  DOI：10.1039/c7dt00552k

  日期：——

  protonated form of I can be prepared and employed. The industrially relevant oxidation of 3,4,5-trimethoxytoluene gives 2,3-dimethoxy-5-methyl-1,4-benzoquinone (ubiquinone 0 or coenzyme Q0, the key intermediate for coenzyme Q10 and other essential biologically active compounds) with 73% selectivity at 76% arene conversion. The catalyst retains its structure under turnover conditions and can be easily

  甲氧基/甲基取代的芳烃为相应的苯醌的选择性氧化被首先使用过氧化氢水溶液作为绿色氧化剂时，γ-的Keggin二钒取代的磷钨酸四丁基铵盐[γ-PW实现10 ö 38 V 2（μ -O）2 ] 5-（I）作为催化剂，MeCN作为溶剂。催化剂中二氧钒钒核的存在对催化性能至关重要。该反应需要酸助催化剂或I的高度质子化形式可以准备和雇用。工业上相关的3,4,5-三甲氧基甲苯的氧化反应得到2,3-二甲氧基-5-甲基-1,4-苯醌（泛醌0或辅酶Q 0，辅酶Q 10和其他必不可少的生物活性化合物的关键中间体）在76％的芳烃转化率下具有73％的选择性。该催化剂在周转条件下保持其结构，并且可以容易地再循环和再利用，而不会显着降低活性和选择性。

表征谱图