Methyl ent-7-oxokaur-16-en-19-oate | 10388-42-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: Methyl ent-7-oxokaur-16-en-19-oate
• 英文别名: methyl (1R,4S,5R,9S,10S,13R)-5,9-dimethyl-14-methylidene-2-oxotetracyclo[11.2.1.01,10.04,9]hexadecane-5-carboxylate
• CAS: 10388-42-8
• 化学式: C₂₁H₃₀O₃
• 分子量: 330.467
• InChiKey: NYKQZTLKYHDBLQ-LINSNZKVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl ent-7-oxokaur-16-en-19-oate 在 硼氘化钠 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.17h， 以80 mg的产率得到Methyl ent-<7α-2H1>-7β-hydroxykaur-16-en-19-oate
  参考文献：
  名称：

  ent-kaur-16-en-19-oic 酸在碳 6 和 -7 处的氘标记

  摘要：

  [6α-2H]-, [6β-2H]-, [7α-2H]-, [7β-2H]-, [6,6-2H2]-, [7,7-2H2]- 和 [6β,7β -2H2]ent-Kaur-16-en-19-oic 酸是从 7β-羟基贝壳杉烯内酯（一种真菌赤霉病菌的代谢物）制备的。标记酸的化学和立体化学纯度已通过 GC-MS 以及 1H 和 2H NMR 光谱法确定。ent-[7-2H]Kaura-6,16-dienoic acid 和 ent-[6-2H]-17-hydroxykauran-6-en-19-oate 甲酯也已制备。他们的 1H NMR 谱表明，之前对 ent-kaura-6,16-二烯酸中 6- 和 7- 氢信号的分配应该被颠倒。

  DOI：

  10.1016/0031-9422(90)85023-9
• 作为产物：
  描述：

  (-)-Methyl 7-beta-hydroxykaurenoate 在 Jones reagent 作用下， 生成 Methyl ent-7-oxokaur-16-en-19-oate
  参考文献：
  名称：

  7-氧-二萜与二乙酰氧基碘苯反应生成的赤霉素类似物

  摘要：

  在这项工作中，已证明7-氧代二萜与二乙酰氧基碘苯（DIB）的反应是制备赤霉素类似物的好方法，可用于具有环内或环外双键的二萜。已经用ent -kaur-16-ene，ent -trachylobane和ent -atis-16-ene二萜对它进行了研究。因此，该反应-7-氧代- ENT -kaur -16-烯-18- OIC酸甲酯和7-氧代ENT -trachyloban -16-烯-18- OIC酸甲酯与该试剂，得到4-外延-赤霉素A 12二甲酸酯和4- epi- trachylobagbagberberin A 12二甲酯。在某些情况下，尤其是在C-19官能化的化合物的情况下，替代反应导致在底物中引入共轭的5,6-双键或在6位上形成缩酮。因此，赤霉素类似物，脱氢产物或6-缩酮衍生物的形成取决于在C-4处C-18（赤道）和C-19（轴向）取代基的相邻基团参与。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.01.092

文献信息

• Remarkable Control of Radical Cyclization Processes of Cyclic Enyne:  Total Syntheses of (±)-Methyl Gummiferolate, (±)-Methyl 7<i>β</i>-Hydroxykaurenoate, and (±)-Methyl 7-Oxokaurenoate and Formal Synthesis of (±)-Gibberellin A₁₂ from a Common Synthetic Precursor
  作者：Masahiro Toyota、Masahiro Yokota、Masataka Ihara

  DOI：10.1021/ja0035506

  日期：2001.3.1

  Total syntheses of (+/-)-methyl gummiferolate (13b), (+/-)-methyl 7beta-hydroxykaurenoate (14b), and (+/-)-methyl 7-oxokaurenoate (14d) and a formal synthesis of (+/-)-gibberellin A(12) (15) have been accomplished through the common synthetic precursor, (3aR,7aR)-3,3-dimethyl-7a-(2-propynyl)-3a,4,7,7a-tetrahydroisobenzofuranone (16). The homoallyl-homoallyl radical rearrangement reaction of the monocyclic

  (+/-)-甲基异戊二烯酸酯 (13b)、(+/-)-甲基 7β-羟基kaurenoate (14b) 和 (+/-)-甲基 7-氧代卡脲酸酯 (14d) 的全合成和 (+ /-)-赤霉素 A(12) (15) 已通过常见的合成前体 (3aR,7aR)-3,3-二甲基-7a-(2-丙炔基)-3a,4,7,7a-四氢异苯并呋喃酮完成(16). 衍生自 16 的单环烯炔 25 的高烯丙基-高烯丙基自由基重排反应分两步得到双环 [2.2.2] 辛烷化合物 26，将其转化为 (+/-)-甲基异戊二烯酸甲酯 (13b)。相比之下，双环烯炔 16 的自由基环化得到三环内酯 19，导致 (+/-)-甲基 7β-羟基kaurenoate (14b) 和 (+/-)-methyl 7-oxokaurenoate (14d)。14d 向内酯 20 的转化是在溴化条件下一步完成的。
• Neighbouring group participation in the reaction of 7-oxo-ent-kaur-16-ene derivatives with diacetoxyiodobenzene. Synthesis of gibberellin analogues
  作者：Braulio M. Fraga、Carlo Bressa、Victoria González-Vallejo、Sergio Suárez、Ricardo Guillermo

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.10.111

  日期：2011.12

  The reaction of different 7-oxo-ent-kaur-16-ene derivatives with diacetoxyiodobenzene has been evaluated for the preparation of gibberellin analogues. Thus, the reaction of 7-oxo-ent-kaur-16-en-18-oic acid methyl ester (3) with this reagent afforded 4-epi-GA12 dimethyl ester (6). This reaction constitutes a good procedure for the preparation of this type of compounds. In some cases, alternative reactions

  不同-7-氧代-的反应ENT -kaur -16-烯衍生物与diacetoxyiodobenzene已评估为赤霉素类似物的制备。因此，7-氧代的反应ENT -kaur -16-烯-18- OIC酸甲酯（3）与该试剂，得到4-外延-GA 12二甲酯（6）。该反应构成了制备这类化合物的良好方法。在某些情况下，还产生了导致在底物中引入共轭的5,6-双键或在6-位形成缩酮的替代反应。这些化合物或赤霉素类似物的形成取决于C-4上不同C-18和C-19取代基的邻近基团参与。
• The chemistry of the tetracyclic diterpenoids—II
  作者：J.R. Hanson

  DOI：10.1016/0040-4020(66)80157-6

  日期：1966.1

  Ring B of the kaurenolides has been shown to exist in a twisted boat form. Some 7α-20 ethers have been produced by photolytic methods.

  已经显示出金脲内酯的环B以扭曲的船形存在。通过光解方法已经生产了一些7α-20醚。
• Kolavane and kaurane diterpenes from the stem bark of Xylopia aethiopica
  作者：Choudhury M. Hasan、Terence M. Healey、Peter G. Waterman

  DOI：10.1016/0031-9422(82)80143-x

  日期：1982.1
• Hanson, James R.; Triana, Jorge, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1982, p. 611 - 614
  作者：Hanson, James R.、Triana, Jorge

  DOI：——

  日期：——