methyl 3-hydroxy-2-methylene-5-phenylpent-4-enoate | 124575-69-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: methyl 3-hydroxy-2-methylene-5-phenylpent-4-enoate
• 英文别名: methyl 3-hydroxy-5-phenyl-2-methylene-4-pentenoate；methyl 3-hydroxy-2-methylene-5-phenyl-4-pentenoate；Methyl 3-hydroxy-2-methylidene-5-phenylpent-4-enoate；methyl 3-hydroxy-2-methylidene-5-phenylpent-4-enoate
• CAS: 124575-69-5
• 化学式: C₁₃H₁₄O₃
• 分子量: 218.252
• InChiKey: ZPRGUSJYYIEKBY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  371.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.132±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-hydroxy-2-methylene-5-phenylpent-4-enoate 在 硫酸 、 氢溴酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以84%的产率得到methyl (2Z,4E)-2-(bromomethyl)-5-phenylpenta-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  1,3-二烯酯的甲亚胺叶立德环加成：高度区域和非对映选择性合成功能化的吡咯烷基色素

  摘要：

  通过分子内 1,3-偶极环加成从 1,3-二烯基酯系链O-羟基芳醛和甘氨酸酯原位产生的偶氮甲碱叶立德，开发了一种合成三环吡咯烷基色素的有效方案。该反应本质上具有高度的区域选择性和非对映选择性，并以优异的产率和广泛的底物范围提供了具有潜在生物活性的吡咯烷稠合三环环加合物。有趣的是，该反应构建了两个环和四个连续的立体中心，其中一个以独特的方式是全碳四元中心。

  DOI：

  10.1039/d1ob02042k
• 作为产物：
  描述：

  丙烯酸甲酯（MA） 、 肉桂醛 在 三乙烯二胺 作用下， 以 苯酚 为溶剂， 反应 12.0h， 以91%的产率得到methyl 3-hydroxy-2-methylene-5-phenylpent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  1,3-二烯酯的甲亚胺叶立德环加成：高度区域和非对映选择性合成功能化的吡咯烷基色素

  摘要：

  通过分子内 1,3-偶极环加成从 1,3-二烯基酯系链O-羟基芳醛和甘氨酸酯原位产生的偶氮甲碱叶立德，开发了一种合成三环吡咯烷基色素的有效方案。该反应本质上具有高度的区域选择性和非对映选择性，并以优异的产率和广泛的底物范围提供了具有潜在生物活性的吡咯烷稠合三环环加合物。有趣的是，该反应构建了两个环和四个连续的立体中心，其中一个以独特的方式是全碳四元中心。

  DOI：

  10.1039/d1ob02042k

文献信息

• Synthesis of 1,3-Dialkyl-1,2,3-triazolium Ionic Liquids and Their Applications to the Baylis−Hillman Reaction
  作者：Yunkyung Jeong、Jae-Sang Ryu

  DOI：10.1021/jo100618d

  日期：2010.6.18

  Novel 1,3-dialkyl-1,2,3-triazolium ionic liquids were synthesized via click reactions using 1-trimethylsilylacetylene and alkyl azides and were efficient reaction media for the Baylis−Hillman reaction. The problems associated with deprotonation of the C-2 hydrogen of [bmim][PF6] could be suppressed in the reaction of [bmTr][PF6] or [bmTr][NTf2]. 1,3-Dialkyl-1,2,3-triazolium ionic liquids are chemically

  新型的1,3-二烷基-1,2,3-三唑鎓离子液体是通过使用1-三甲基甲硅烷基乙炔和叠氮化物的点击反应合成的，是Baylis - Hillman反应的有效反应介质。在[bmTr] [PF 6 ]或[bmTr] [NTf 2 ]的反应中，可以抑制与[bmim] [PF 6 ]的C-2氢的去质子化有关的问题。1，3-二烷基-1，2，3-三唑鎓离子液体在碱性条件下是化学惰性的，并且比普通的1，3-二烷基咪唑鎓离子液体更适合于涉及碱的反应介质。
• Direct Synthesis of Dihydropyrrolo[2,1‐ <i>a</i> ]Isoquinolines through FeCl ₃ Promoted Oxidative Aromatization
  作者：Hai‐Lei Cui、Lu Jiang、Hao Tan、Si Liu

  DOI：10.1002/adsc.201900756

  日期：2019.10.22

  We have developed a straightforward FeCl3 promoted synthesis of dihydropyrrolo[2,1‐a]isoquinolines through formal (3+2) cycloaddition/oxidative aromatization cascade of dihydroisoquinoline with Morita‐Baylis‐Hillman carbonates (up to 96% yield). Further modifications of the obtained products were successful through simple chemical transformations providing a diverse range of natural product‐like molecules

  我们已经开发出一种简单的FeCl 3促进的二氢吡咯并[2,1- a ]异喹啉的合成，方法是通过二氢异喹啉与Morita-Baylis-Hillman碳酸盐的正式（3 + 2）环加成/氧化芳构化级联（产率高达96％）。通过简单的化学转化成功获得了进一步的修饰产物，提供了多种天然产物样分子（12个例子）。
• Dess-Martin Periodinane Promoted Oxidative Coupling of Baylis-Hillman Adducts with Silyl Enol Ethers: A Novel Synthesis of <i>cis</i>-Fused Dihydropyrans
  作者：J. Yadav、B. Subba Reddy、S. Mandal、A. Basak、C. Madavi、A. Kunwar

  DOI：10.1055/s-2008-1072730

  日期：2008.5

  enol ethers in the presence of Dess-Martin periodinane (DMP) and pyridine under mild reaction conditions to afford a new class of dihydropyran derivatives in good yields with high diastereoselectivity. This is the first report on the preparation of cis-fused dihydropyrans from Baylis-Hillman adducts and silyl enol ethers.

  Baylis-Hillman 加合物在温和的反应条件下在 Dess-Martin periodinane (DMP) 和吡啶的存在下进行平滑的氧化 Mukaiyama-Michael 加成和随后与甲硅烷基烯醇醚环化，以良好的收率和高非对映选择性提供一类新的二氢吡喃衍生物. 这是关于从 Baylis-Hillman 加合物和甲硅烷基烯醇醚制备顺式稠合二氢吡喃的第一份报告。
• Anti-Selective Epoxidation of Methyl α-Methylene-β-<i>tert</i>-butyldimethylsilyloxycarboxylate Esters. Evidence for Stereospecific Oxygen Atom Transfer in a Nucleophilic Epoxidation Process
  作者：Jakub Švenda、Andrew G. Myers

  DOI：10.1021/ol900665a

  日期：2009.6.4

  Methyl α-methylene-β-tert-butyldimethylsilyloxycarboxylate esters are found to undergo diastereoselective epoxidation in the presence of potassium tert-butoxide−tert-butyl hydroperoxide to form anti products. In an effort to better understand mechanistic details of the transformation and the basis of diastereoselectivities observed, we studied the epoxidation of substrates with α-methylene groups containing

  发现 α-亚甲基-β-叔丁基二甲基甲硅烷氧基羧酸甲酯在叔丁醇钾-叔丁基氢过氧化钾存在下发生非对映选择性环氧化，形成反产物。为了更好地理解转化的机制细节和观察到的非对映选择性的基础，我们研究了底物与含有（反式）氘标记的 α-亚甲基基团的环氧化反应，发现氧原子转移的立体特异性≥95%案件审查。这些和其他实验表明，环氧化机制与协同过程无法区分。
• An Unexpected Reaction of Arenesulfonyl Cyanides with Allylic Alcohols: Preparation of Trisubstituted Allyl Sulfones
  作者：Leleti Rajender Reddy、Bin Hu、Mahavir Prashad、Kapa Prasad

  DOI：10.1002/anie.200803836

  日期：2009.1

  An efficient and practical protocol for the highly selective preparation of substituted allyl sulfones has been developed. Arenesulfonyl cyanides, Baylis–Hillman adducts, and simple allylic alcohols give an unforeseen outcome (see scheme).

  已经开发出一种高效和实用的方案，用于高度选择性地制备取代的烯丙基砜。芳烃磺酰基氰化物，Baylis-Hillman加合物和简单的烯丙基醇会产生无法预料的结果（请参阅方案）。