2-硝基环十二酮 | 13154-31-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 中文名称: 2-硝基环十二酮
• 中文别名: 2-硝基环十二烷酮
• 英文名称: 2-nitrocyclododecanone
• 英文别名: 2-nitro cyclododecan-1-one；2-nitrocyclododecan-1-one
• CAS: 13154-31-9
• 化学式: C₁₂H₂₁NO₃
• mdl: MFCD00015363
• 分子量: 227.304
• InChiKey: SIKBTEDZSLYKRA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  77-80 °C(lit.)
• 沸点：
  366.2±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.916
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-硝基环十二酮 在 盐酸 、 偶氮二异丁腈 、 三氟化硼乙醚 、 三正丁基氢锡 、 potassium carbonate 、 tetra-tert-butylammonium hydroxide 作用下， 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 99.5h， 生成 (2S,4aS,18aS)-2,3,3-trimethoxyhexadecahydropyrano[2,3-c]oxacyclohexadecine-5,16-dione
  参考文献：
  名称：

  Michael Adducts of Levoglucosenone with α-Ethoxycarbonyl- and α-Nitrocyclododecanones: Transformation into Chiral Macrolides

  摘要：

  左旋葡烯酮与α-乙氧羰基-和α-硝基环十二酮发生反应，以高产率形成非对映迈克尔加合物。通过使用雷尼镍和 Bu3SnH 对各自的硝基加合物进行脱氮处理，开发出了优化 16 元手性大环内酯合成的方法。

  DOI：

  10.1007/s10593-020-02834-x
• 作为产物：
  描述：

  环十二酮 在 溶剂黄146 硫酸 、 硝酸 、 乙酸酐 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 2-硝基环十二酮
  参考文献：
  名称：

  独特的迈克尔加成引发的多米诺反应，可从水中的α-硝基酮立体选择性地合成官能化的大内酯。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。发现了α-硝基环烷酮与碱在水溶液中的α-烷基α，β-不饱和醛发生独特的多米诺反应，导致迄今未知的功能化，桥连，双环内酯的一锅合成，其中内含10-，11-，13-，和15元环。通过光谱和单晶X射线衍射研究确定了这些杂环化合物的结构，其中还包含一个不寻常的6-羟基-1,2-恶嗪环。

  DOI：

  10.1021/ol0505860

文献信息

• Michael Additions in Aqueous Media: “On-Water” and “In-Water” Processes from α-Nitro Ketones and Their Anions
  作者：Giorgio Giorgi、Pilar López-Alvarado、Sonia Miranda、Jean Rodriguez、J. Carlos Menéndez

  DOI：10.1002/ejoc.201201431

  日期：2013.3

  A variety of α,β-unsaturated aldehydes and ketones gave very high-yielding Michael addition reactions with α-nitrocycloalkanones in water, at room temperature without added catalyst. These can be considered as one of the very few “on-water” Michael reactions known in the literature, because they took place in suspension or emulsion and at increased speed relative to the same transformations performed

  多种 α,β-不饱和醛和酮在室温下与水中的 α-硝基环烷酮进行高产率迈克尔加成反应，无需添加催化剂。这些可以被认为是文献中已知的极少数“水上”迈克尔反应之一，因为它们发生在悬浮液或乳液中，并且相对于在有机溶剂中进行的相同转化速度更快。使用非常稀的碳酸钾水溶液作为反应介质的相关方案将该方法的范围扩展到环烯酮和不饱和酯、腈和砜，并且很可能发生在大部分水相中，即“在水里”。这两种制备方法都是对环境友好且有效的先前已知程序的替代方法。
• Synthese makrocyclischer Lactame aus Ketonen durch Ringerweiterung. Vorläufige Mitteilung
  作者：Rudolf Wälchli、Manfred Hesse

  DOI：10.1002/hlca.19820650734

  日期：1982.11.3

  Synthesis of Macrocyclic Lactams from Ketones by Ring Enlargement Reaction

  扩环反应由酮合成大环内酰胺
• Synthesis and Fungicidal Activity of 12-Alkoxyiminothiopentadecanlactones
  作者：Chen Meng、Jian-jun Li、Xiao-mei Liang、Jian-jun Zhang、Dao-quan Wang

  DOI：10.1080/10426507.2014.884095

  日期：2014.10.3

  series of novel 12-alkoxyiminothiopentadecanlactones were synthesized starting from 2-nitrocyclododecanone by Michael addition to acrolein, followed by selective reduction of the aldehyde group, conversion of hydroxyl group to mercapto group, ring expansion, Nef reaction, and finally reaction with alkoxyamines. Their structures were confirmed by 1H NMR, 13C NMR spectra, and mass spectrometry. The Z and E

  图形摘要 摘要 以 2-硝基环十二酮为原料，通过迈克尔加成到丙烯醛，然后选择性还原醛基，羟基转化为巯基，扩环，Nef 反应，最后与 2-硝基环十二烷酮反应，合成了一系列新型 12-烷氧基亚氨基硫代十五烷内酯。烷氧基胺。它们的结构经 1H NMR、13C NMR 谱和质谱证实。一些标题化合物的 Z 和 E 异构体通过柱色谱分离，它们的构型通过 1 H NMR 确定。这些化合物对天门冬青霉表现出优异的杀真菌活性，并且优于商业杀真菌剂百菌清。
• Practical and User-Friendly Procedure for Michael Reactions of α-Nitro­ketones in Water
  作者：J. Carlos Menéndez、Sonia Miranda、Pilar López-Alvarado、Giorgio Giorgi、Jean Rodriguez、Carmen Avendaño

  DOI：10.1055/s-2003-42096

  日期：——

  A variety of α,β-unsaturated carbonyl derivatives gave selective Michael additions with several α-nitrocycloalkanones in water, at room temperature without any added catalyst, or in very dilute, aqueous solutions of potassium carbonate. Both preparative methods constitute new, environmentally benign and more efficient alternatives to previous procedures.

  多种 α,β-不饱和羰基衍生物在水中、室温下、不添加任何催化剂或在非常稀的碳酸钾水溶液中与几种 α-硝基环烷酮进行选择性迈克尔加成。这两种制备方法都构成了先前程序的新的、环境友好的和更有效的替代方法。
• Synthesis of 15-Cyano-12-oxopentadecano-15-lactone and 15-Cyano- 12-oxopentadecano-15-lactam
  作者：Peng Wu、Xiao-Mei Liang、Jian-Jun Zhang、Yue-Mei Jia、Yan-Hong Dong、Jia-Xing Huang、Fu-Heng Chen、Dao-Quan Wang

  DOI：10.1002/hlca.200900114

  日期：2009.12

  15‐Cyano‐12‐oxopentadecano‐15‐lactone was synthesized in 59% total yield starting from 2‐nitrocyclododecanone by Michael addition to acrylaldehyde, followed by reaction with trimethylsilylcyanide, hydrolysis, ring‐expansion, and Nef reaction. A two‐step, one‐pot synthesis of intermediate 2‐hydroxy‐4‐(1‐nitro‐2‐oxycyclododecyl)butanenitrile from 3‐(1‐nitro‐2‐oxocyclododecyl)propanal was developed and

  从2-硝基环十二烷酮开始，通过将迈克尔加成丙烯醛，然后与三甲基甲硅烷基氰化物反应，水解，扩环和Nef反应，可合成15-氰基-12-氧杂十二烷-15-内酯，其总收率为59％。开发了由3-（1-硝基-2-氧代环十二烷基）丙醛分两步一步合成中间体2-羟基-4-（1-硝基-2-氧环十二烷基）丁腈的方法，Nef反应的条件为研究过。15-氰基-12-氧杂十二烷-15-内酰胺的合成产率为40％，从2-硝基环十二烷酮开始，通过迈克尔加成丙烯醛，然后进行Strecker反应，环扩环和Nef反应。的条件研究了Strecker和Nef反应。目标化合物，中间体和副产物的结构通过IR，1 H和13 C-NMR以及元素分析或MS进行表征。