benzyl 3,4-O-isopropylidene-β-D-erythro-pentopyranosid-2-ulose | 28070-06-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: benzyl 3,4-O-isopropylidene-β-D-erythro-pentopyranosid-2-ulose
• 英文别名: benzyl D-3,4-O-isopropylidene-β-erythro-pentopyranosid-2-ulose；benzyl-3,4-O-isopropylidene-β-D-erythro-pentoribopyranosid-2-ulose；6R-benzyloxy-2,2-dimethyldihydro-[1,3]dioxolo[4R,5R-c]pyran-7-one；benzyl 3,4-isopropylidene-β-D-erythro-pentopyranosid-2-ulose；1-O-benzyl-3,4-O-isopropylidene-β-D-erythro-pentopyran-2-ulose；Benzyl-3,4-O-isopropyliden-β-D-erythro-pentopyranos-2-ulosid；benzyl pentopyranosid-2-ulose；(3aR,6R,7aR)-2,2-dimethyl-6-phenylmethoxy-4,7a-dihydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-7-one
• CAS: 28070-06-6
• 化学式: C₁₅H₁₈O₅
• 分子量: 278.305
• InChiKey: XMUSRGALEPIMPU-MRVWCRGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 3,4-O-isopropylidene-β-D-erythro-pentopyranosid-2-ulose 在 lithium aluminium deuteride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以94%的产率得到benzyl 3,4-isopropylidene-2(R)-deuterio-β-D-erythro-pentopyranoside
  参考文献：
  名称：

  2'-deoxy-2'，2'-dideuterio核苷的区域特异性合成

  摘要：

  为首次合成2'，2'-dideuterio-2'-deoxynucleosides设计了两种途径。第一条途径涉及用CrO 3-吡啶-乙酸酐络合物氧化适当3'，5'保护的核糖核苷，然后将酮直接用NaBO 4或LiAlD 4还原，得到2'-氘阿拉伯核糖核苷酸（- ）（ca 60％，分两步）。化合物-然后被衍生为2'-O-硫代碳酸盐-在约 70％的产率然后进行Bu 3 SnD还原和F-离子处理，以良好的产率得到2′-脱氧-2′，2′-d1氘代腺苷，尿苷和胞苷。在第二种方法中，苄基3,4-异丙基-β-D-阿拉伯吡喃果糖苷将其转化为2-酮糖（88％），将其还原以得到结晶的2（R）-氘代醇（94％）。然后通过Bu 3 SnD促进硫代碳酸酯的裂解，将化合物转化为苄基3，4-异丙基-2--2-氧-二脱氢---核糖吡喃糖苷（79％）。化合物然后转化成甲基2-脱氧-2-二氘代-3-，5-二-O-（对-甲苯酰基）

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86822-8
• 作为产物：
  描述：

  (-)-benzyl β-D-arabinopyranoside 在 草酰氯 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 丙酮 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 benzyl 3,4-O-isopropylidene-β-D-erythro-pentopyranosid-2-ulose
  参考文献：
  名称：

  点击化学链接的2'3'-cGAMP类似物

  摘要：

  2'3'-cGAMP是一种非规范的环状二核苷酸，其中一个A和一个G碱基通过3'-5'和唯一的2'-5'连接。该分子是由环化酶cGAS响应胞质DNA结合而产生的。cGAMP激活STING，因此是先天免疫最强大的途径之一。目前非常需要具有更好的细胞穿透性的不带电荷键的cGAMP类似物。在此，报道了具有一个酰胺和一个三唑键的cGAMP类似物的合成。该分子最好通过首先由Cu I催化的点击反应制备，该反应建立三唑，同时通过大内酰胺化实现环化。

  DOI：

  10.1002/chem.201805409

文献信息

• A Convergent Total Synthesis of Hemibrevetoxin B
  作者：Armen Zakarian、Alexandre Batch、Robert A. Holton

  DOI：10.1021/ja029225v

  日期：2003.7.1

  A convergent biomimetic synthesis of hemibrevetoxin B from d-glucal and d-arabinose utilizes an electrophile-promoted cascade anti-Baldwin cyclization of an epoxy alcohol. The epoxy alcohol arises from a palladium-catalyzed coupling of a highly functionalized organozinc compound and an alkenyl iodide, which serve as two chiral building blocks of similar size and complexity. This first successful implementation

  来自 d-葡糖和 d-阿拉伯糖的半短泡毒素 B 的会聚仿生合成利用了环氧醇的亲电子促进级联抗鲍德温环化。环氧醇产生于钯催化的高度官能化有机锌化合物和链烯基碘化物的偶联，它们作为两个具有相似大小和复杂性的手性结构单元。用于合成海洋多环醚毒素的级联环氧醇环化的首次成功实施需要 39 个步骤，总产率为 4%。
• Recycling Nicotinamide. The Transition-State Structure of Human Nicotinamide Phosphoribosyltransferase
  作者：Emmanuel S. Burgos、Mathew J. Vetticatt、Vern L. Schramm

  DOI：10.1021/ja310180c

  日期：2013.3.6

  determined the TS structure for pyrophosphorolysis of nicotinamide mononucleotide (NMN) from kinetic isotope effects (KIEs). With the natural substrates, NMN and pyrophosphate (PPi), the intrinsic KIEs of [1'-(14)C], [1-(15)N], [1'-(3)H], and [2'-(3)H] are 1.047, 1.029, 1.154, and 1.093, respectively. A unique quantum computational approach was used for TS analysis that included structural elements of the catalytic

  人烟酰胺磷酸核糖转移酶 (NAMPT) 补充 NAD 库并控制去乙酰化酶、单和聚 (ADP-核糖) 聚合酶以及 NAD 核苷酶的活性。酶过渡态 (TS) 的性质对于理解 NAMPT 的功能至关重要。我们通过动力学同位素效应 (KIE) 确定了烟酰胺单核苷酸 (NMN) 焦磷酸解的 TS 结构。使用天然底物 NMN 和焦磷酸盐 (PPi)，内在 KIE 为 [1'-(14)C]、[1-(15)N]、[1'-(3)H] 和 [2'- (3)H]分别为1.047、1.029、1.154和1.093。使用独特的量子计算方法进行 TS 分析，其中包括催化位点的结构元素。在没有约束（例如施加扭转角）的情况下，理论数据和实验数据非常一致。量子力学计算纳入了一个关键的催化位点残基（D313）、两个镁原子和配位水分子。 TS 模型预测初级 (14)C、α-次级 (3)H、β-次级 (3)H 和初级 (15)N
• Isochromane “versus” O-glycoside synthesis. A study of the reaction of 2-alkoxy-2-fluoro-glycosyl fluorides with alcohols.
  作者：Raouf Echarri、Ma Isabel Matheu、Sergio Castillón

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85378-3

  日期：1994.1

  2-alkoxy-2-fluoro-glycosyl fluorides 1a and 1b react with benzyl alcohol derivatives in the presence of the fluorine activating system Cp2HfCl2/AgClO4 giving isochromane or O-glycosides derivatives depending on the glycosyl fluoride/alcohol ratio. A mechanism of the consecutive reactions leading to the isochromane derivatives is proposed.

  在氟活化体系Cp 2 HfCl 2 / AgClO 4的存在下，2-烷氧基-2-氟代糖基氟化物1a和1b与苯甲醇衍生物反应，根据糖基氟化物/醇的比例，得到异色烷或O-糖苷衍生物。提出了导致异色烷衍生物连续反应的机理。
• The reaction of pyranoside 2-uloses with DAST revised. Synthesis of 1-fluoro-ketofuranosyl fluorides and their reactivity with alcohols
  作者：Mohamed L Aghmiz、Yolanda Dı́az、Gour Hari Jana、M.Isabel Matheu、Raouf Echarri、Sergio Castillón、M.Luisa Jimeno

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00620-2

  日期：2001.7

  reaction of α-pyranosides-2-uloses 13, 14, 19 and 24 with DAST and shown that the 1,2-difluorinated compounds 17, 18 and 25 are produced by a ring-contraction reaction. The reaction of 18 with benzyl alcohol gives the tri-benzyl derivative 26 or compound 27, depending on the reaction conditions. Treating 17 with 2-naphthol produced the spiranic compounds 29–31. The reaction of 17 with bis(trimethylsilyl)uracil

  我们已经再次研究α-吡喃糖苷-2- uloses的反应13，14，19和24用DAST和表明1,2-二氟化化合物17，18和25是由一个环收缩反应来制备。的反应18与苄醇给出了三苄基衍生物26或化合物27，这取决于反应条件。用2-萘酚处理17生成螺烷化合物29 – 31。的反应17与双（三甲基硅烷基）尿嘧啶中产生的mononucleoside28，其在更多取代的碳中保留氟原子。
• Synthesis of homochiral 2-<i>C</i>-trifluoromethyl D-and L-ribose<i>via</i>trifluoromethylation of pentopyranosid-2-uloses
  作者：Uwe Eilitz、Christoph Böttcher、Lothar Hennig、Klaus Burger、Alois Haas、Simone Gockel、Joachim Sieler

  DOI：10.1002/jhet.5570400221

  日期：2003.3

  Efficient syntheses of 2-C-trifluoromethyl D- and L-ribose and some O-glycosides via trifluoromethylation of D- and L-3,4-O-isopropylidene-β-erythro-pentopyranosid-2-ulose with Ruppert's reagent are described.

  描述了用Ruppert's试剂通过D-和L-3,4- O-异亚丙基-β-赤型-戊吡喃二糖-2-ul的三氟甲基化来有效合成2- C-三氟甲基D-和L-核糖以及一些O-糖苷。