benzyl 3,4-O-isopropylidene-β-D-arabinopyranoside | 6336-16-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: benzyl 3,4-O-isopropylidene-β-D-arabinopyranoside
• 英文别名: benzyl 3,4-O-isopropylidene-β-D-arabino-pentopyranoside；benzyl 3,4-isopropylidene-β-D-arabino-pentopyranoside；Benzyl 3,4-O-isopropylidene-α-D-arabinopyranoside；Benzyl-3,4-isopropyliden-β-D-arabinopyranosid；benzyl 3,4-O-isopropylidene-β-D-arabinoside；benzyl-(O³,O⁴-isopropyliden-β-D-arabinopyranoside)；Benzyl 3,4-O-isopropylidene-beta-D-arabinopyranoside；(3aR,6R,7S,7aS)-2,2-dimethyl-6-phenylmethoxy-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-7-ol
• CAS: 6336-16-9
• 化学式: C₁₅H₂₀O₅
• 分子量: 280.321
• InChiKey: HFTMCJJTIGIBFH-XJFOESAGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 3,4-O-isopropylidene-β-D-arabinopyranoside 在 吡啶 、 乙醇 、 钯 作用下， 生成 O²-methanesulfonyl-D-arabinose
  参考文献：
  名称：

  The Preparation of Crystalline 2-O-Methylsulfonyl-D-arabinose and Some of Its Derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01552a056
• 作为产物：
  描述：

  D-阿拉伯糖 在 盐酸 、 对甲苯磺酸 作用下， 反应 18.33h， 生成 benzyl 3,4-O-isopropylidene-β-D-arabinopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Nogalamycin同类化合物的合成研究[1] 1 Nogalamycin def-ring系统的手性合成

  摘要：

  从对Nogalamycin同源物的逆合成观点来看，蒽环素家族的有效抗肿瘤抗生素，使用萘醌的区域选择性Diels-Alder反应（4），Nogalamycin同源物的CDEF环系统作为双亲物预计被认为是关键的最便捷，最灵活的合成路线之一，以其11-脱氧蒽环素骨架为一体的一步（3）。作为探索有效和可靠的合成方案以产生光学活性形式的特征性4的特征性双环缩醛结构的模型研究，在手性合成4之前，首先检查了DEF环系统（6）的制备。从容易获得的（-）-D-阿拉伯糖（11）开始的6的手性合成涉及以下新方面：2' - ，C 3' - ，和C 4'位上，（2）通过螯合作用控制的另外的芳基锂〔9（M = Li）的]到18的C5'-不对称中心的立体结构，（3）通过用三甲基甲硅烷基溴处理对苯二酚（28）形成双环缩醛。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81431-9

文献信息

• A Convergent Total Synthesis of Hemibrevetoxin B
  作者：Armen Zakarian、Alexandre Batch、Robert A. Holton

  DOI：10.1021/ja029225v

  日期：2003.7.1

  A convergent biomimetic synthesis of hemibrevetoxin B from d-glucal and d-arabinose utilizes an electrophile-promoted cascade anti-Baldwin cyclization of an epoxy alcohol. The epoxy alcohol arises from a palladium-catalyzed coupling of a highly functionalized organozinc compound and an alkenyl iodide, which serve as two chiral building blocks of similar size and complexity. This first successful implementation

  来自 d-葡糖和 d-阿拉伯糖的半短泡毒素 B 的会聚仿生合成利用了环氧醇的亲电子促进级联抗鲍德温环化。环氧醇产生于钯催化的高度官能化有机锌化合物和链烯基碘化物的偶联，它们作为两个具有相似大小和复杂性的手性结构单元。用于合成海洋多环醚毒素的级联环氧醇环化的首次成功实施需要 39 个步骤，总产率为 4%。
• A New Method for the Deprotection of Benzyl Ethers or the Selective Protection of Alcohols
  作者：Jacob Madsen、Christel Viuf、Mikael Bols

  DOI：10.1002/(sici)1521-3765(20000403)6:7<1140::aid-chem1140>3.3.co;2-y

  日期：2000.4.3

  A new selective method for the deprotection of benzyl ethers situated next to alcohols in the alpha, beta, or gamma position is presented which uses either NIS or DIB/I2 as a reagent. After initial formation of a hypoiodite intermediate, the reaction is believed to follow a radical pathway to resemble the Hoffman-Loffler-Freytag reaction. The formation of the intermediate hypoiodite is suggested on

  提出了一种新的选择性方法，该方法使用NIS或DIB / I2作为试剂，对位于α，β或gamma位置的醇旁边的苄基醚进行脱保护。最初形成次碘酸盐中间体后，该反应被认为遵循自由基途径，类似于霍夫曼-洛夫勒-弗莱塔格反应。在NMR研究的基础上，建议形成中间的次碘酸盐。取决于底物，分离出相应的亚苄基衍生物或二醇。
• Isochromane “versus” O-glycoside synthesis. A study of the reaction of 2-alkoxy-2-fluoro-glycosyl fluorides with alcohols.
  作者：Raouf Echarri、Ma Isabel Matheu、Sergio Castillón

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85378-3

  日期：1994.1

  2-alkoxy-2-fluoro-glycosyl fluorides 1a and 1b react with benzyl alcohol derivatives in the presence of the fluorine activating system Cp2HfCl2/AgClO4 giving isochromane or O-glycosides derivatives depending on the glycosyl fluoride/alcohol ratio. A mechanism of the consecutive reactions leading to the isochromane derivatives is proposed.

  在氟活化体系Cp 2 HfCl 2 / AgClO 4的存在下，2-烷氧基-2-氟代糖基氟化物1a和1b与苯甲醇衍生物反应，根据糖基氟化物/醇的比例，得到异色烷或O-糖苷衍生物。提出了导致异色烷衍生物连续反应的机理。
• Regiospecific synthesis of 2'-deoxy-2',2' -dideuterio nucleosides
  作者：J-C. Wu、H. Bazin、J. Chattopadhyaya

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86822-8

  日期：——

  been devised for the first synthesis of 2',2' -dideuterio-2'-deoxynucleosides. First route involves the oxidation of an appropriately 3',5' -protected ribonucleosides with CrO3-pyridine-acetic anhydride conplex, followed by direct NaBO4 or LiAlD4 reduction of the ketone to give 2'-deuterio arabilnonucleosides (-) (ca. 60% In two steps). Compounds - were then derivatized to 2'-O-thiocarbonates - In ca

  为首次合成2'，2'-dideuterio-2'-deoxynucleosides设计了两种途径。第一条途径涉及用CrO 3-吡啶-乙酸酐络合物氧化适当3'，5'保护的核糖核苷，然后将酮直接用NaBO 4或LiAlD 4还原，得到2'-氘阿拉伯核糖核苷酸（- ）（ca 60％，分两步）。化合物-然后被衍生为2'-O-硫代碳酸盐-在约 70％的产率然后进行Bu 3 SnD还原和F-离子处理，以良好的产率得到2′-脱氧-2′，2′-d1氘代腺苷，尿苷和胞苷。在第二种方法中，苄基3,4-异丙基-β-D-阿拉伯吡喃果糖苷将其转化为2-酮糖（88％），将其还原以得到结晶的2（R）-氘代醇（94％）。然后通过Bu 3 SnD促进硫代碳酸酯的裂解，将化合物转化为苄基3，4-异丙基-2--2-氧-二脱氢---核糖吡喃糖苷（79％）。化合物然后转化成甲基2-脱氧-2-二氘代-3-，5-二-O-（对-甲苯酰基）
• Enantioselective Total Synthesis of (+)-Scyphostatin, a Potent and Specific Inhibitor of Neutral Sphingomyelinase
  作者：Tadashi Katoh、Munenori Inoue、Wakako Yokota

  DOI：10.1055/s-2007-965893

  日期：2007.2

  The total synthesis of (+)-scyphostatin, a specific and potent neutral sphingomyelinase inhibitor from a microorganism, was accomplished for the first time starting from D-arabinose and both enantiomers of methyl 3-hydroxy-2-methylpropionate. The method involves (a) stereoselective aldol coupling of a methyl 1,3-dioxolane-4-carboxylate with the Garner aldehyde to establish the asymmetric quaternary

  (+)-scyphosstatin 是一种来自微生物的特异性和有效的中性鞘磷脂酶抑制剂，首次从 D-阿拉伯糖和 3-羟基-2-甲基丙酸甲酯的两种对映异构体开始完成全合成。该方法包括 (a) 1,3-二氧戊环-4-羧酸甲酯与 Garner 醛的立体选择性羟醛偶联，以在 C4 处建立不对称季碳中心，(b) 所得二烯的闭环复分解以构建环己烯环，(c) 乙烯基碘化物和烷基碘化物的 Negishi 偶联以形成必需的三取代的 E-烯烃，(d) 从环己烯链段和三取代的 E-烯烃脂肪酸链段形成酰胺，和 (e) 立体定向由两个链段形成的酰胺的甲磺酸酯形成环氧环。