caryophylla-4(12),8(13)-dien-5α-ol | 19431-79-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: caryophylla-4(12),8(13)-dien-5α-ol
• 英文别名: caryophylla-2(12),6(13)-dien-5β-ol；caryophylla-4 (12),8(13)-dien-5β-ol；(1S,5R,9R)-10,10-dimethyl-2,6-dimethylenebicyclo[7.2.0]undecan-5-ol；alpha-Caryophylladienol；(1S,5R,9R)-10,10-dimethyl-2,6-dimethylidenebicyclo[7.2.0]undecan-5-ol
• CAS: 19431-79-9
• 化学式: C₁₅H₂₄O
• 分子量: 220.355
• InChiKey: CIIYOYPOMGIECX-MGPQQGTHSA-N

物化性质

• 沸点：
  310.4±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1622;1636

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  caryophylla-4(12),8(13)-dien-5α-ol 在 叔丁基过氧化氢 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以33%的产率得到(4S,5R)-5-hydroxycaryophyll-8(13)-ene 4,12-epoxide
  参考文献：
  名称：

  一些肉豆蔻酚环氧化的立体化学。

  摘要：

  通过过氧化氢叔丁基/乙酰丙酮氧钒将羧化烯丙基烯丙醇3-5环氧化，分别得到环氧化物6a，7和8。四氰基乙烯催化的溶剂分解为环氧化的立体化学提供了一些启示。通过顺式环氧化形成反式环氧化合物是九元环构象柔韧性的结果，该结构将醇置于C-5处，靠近内链烯烃的α-面（位于4中）和靠近β-面（位于）中。 3和5。

  DOI：

  10.1021/jo9617979
• 作为产物：
  描述：

  caryophyllene oxide 在 aluminum oxide 、 硫酸 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以0.30 g的产率得到caryophylla-4(12),8(13)-dien-5α-ol
  参考文献：
  名称：

  Tkachev, A. V.; Gatilov, Yu. V.; Bagryanskaya, I. Yu., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1985, vol. 21, # 3, p. 490 - 503

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Stereochemistry of a rearrangement of B and C rings in clovane skeleton
  作者：Isidro G. Collado、James R. Hanson、Rosario Hernández-Galán、Peter B. Hitchcock、Antonio J. Macías-Sánchez、Juan C. Racero

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10369-6

  日期：1998.2

  The isocaryolane structure 6 has been assigned to a minor product of the TCNE-catalyséd cyclization of caryophyllene 4α,5β-oxide (3). A Wagner-Meerwein rearrangement of rings B and C of the clovane skeleton (1) has been explored by deuterium labelling of 9α-bromo-2β-methoxyclovane (4a).

  异烟烷结构6已分配给TCNE催化的石竹烯4α，5β-氧化物环化反应的次要产物（3）。通过氘标记9α-溴-2β-甲氧基环戊烷（4a），探索了丁香骨架（1）的环B和C的Wagner-Meerwein重排。
• �ber En-Synthesen mit Singulett-Sauerstoff Die Farbstoff-sensibilisierte Photooxygenierung von (?)-Caryophyllen und (?)-iso-Caryophyllen und die Stereochemie der dargestellten Caryophylladienole
  作者：K. H. Schulte-Elte、G. Ohloff

  DOI：10.1002/hlca.19680510310

  日期：1968.4.20

  The dye-sensitized photooxygenation leads in the case of (−)-caryophyllene (1) to 4 allylhydroperoxides, and with (−)-iso-caryophyllene (2) additionally to 2 tertiary compounds of this kind. The stereochemistry of the isolated 6 caryophylladienols derivatives 6–11 is elucidated. By that way an interpretation of the reaction mechanism is possible.

  在（-）-石竹烯（1）的情况下，染料敏化的光氧合作用导致4个烯丙基氢过氧化物，在（-）-异石竹烯（2）的情况下，另外导致2种这种叔化合物。分离的6个caryophylladienols衍生物的立体化学6 - 11被阐明。通过这种方式，可以解释反应机理。
• Isomerization of Caryophyllene Oxide Catalyzed by Solid Acids and Bases.
  作者：Kazushi Arata、Kiyoharu Hayano、Haruhisa Shirahama

  DOI：10.1246/bcsj.66.218

  日期：——

  The reaction of caryophyllene oxide over eleven catalysts of solid acids and bases gave 4,5-dihydrocaryophyllen-5-one (III), (1R, 5S, 8R, 9R)-4,4,8-trimethyltricyclo[6.3.1.01,5]dodeca-2-en-9-o1 (IV), (2S, 5R, 9R)-caryophylla-1(12),8(15)-dien-9-ol (V), (2S, 5R, 9R)-caryophylla-1(12),7-dien-9-ol (VI), and (2S, 5R, 9S)-caryophylla-1(12)-7-dien-9-ol (VII). A large amount of III was formed together with IV over FeSO4 and Zr(SO4)2. Allylic alcohols (V, VI, and VII) were preferentially given by Al2O3–II and TiO2–ZrO2 in >74% selectivity: 96% on TiO2–ZrO2. Other catalysts formed three to five species of the products uniformly.

  石竹烯氧化物在十一种固体酸和碱催化剂上反应得到4,5-二氢石竹烯-5-酮(III),(1R,5S,8R,9R)-4,4,8-三甲基三环[6.3.1.01,5 ]dodeca-2-en-9-o1 (IV), (2S, 5R, 9R)-石竹-1(12),8(15)-dien-9-ol (V), (2S, 5R, 9R) -石竹-1(12)，7-二烯-9-醇(VI)，和(2S，5R，9S)-石竹-1(12)-7-二烯-9-醇(VII)。 FeSO4 和 Zr(SO4)2 上形成了大量的 III 和 IV。烯丙醇（V、VI 和 VII）优先由 Al2O3-II 和 TiO2-ZrO2 生成，选择性 >74%：在 TiO2-ZrO2 上为 96%。其他催化剂均匀形成三至五种产物。
• Convergent biomimetic semisynthesis of disesquiterpenoid rumphellolide J
  作者：Georgijs Stakanovs、Sergey Belyakov、Aigars Jirgensons、Dace Rasina

  DOI：10.1039/d2ob00238h

  日期：——

  The gram-scale synthesis of disesquiterpenoid ester rumphellolide J (5) from (−)-β-caryophyllene (1) and (−)-caryophyllene oxide (3) via natural products 4β,8β-epoxycaryophyllan-5-ol (2) and (+)-rumphellaoic acid A (4) is demonstrated.

  本研究展示了从（-）-β-蒎烯（1）和（-）-蒎烯氧化物（3）通过天然产物4β，8β-环氧蒎烷-5-醇（2）和（+）-rumphellaoic酸A（4）合成disesquiterpenoid酯rumphellolide J（5）的克级合成。
• Novel Rearrangement of an Isocaryolane Sesquiterpenoid under Mitsunobu Conditions
  作者：Juan C. Racero、Antonio J. Macías-Sánchez、Rosario Hernández-Galán、Peter B. Hitchcock、James R. Hanson、Isidro G. Collado

  DOI：10.1021/jo000765p

  日期：2000.11.1

  Under modified Mitsunobu reaction conditions, a novel skeleton rearrangement of terpenes has been obtained. The reactivity of 8, 9-dioxygenated isocaryolane derivatives has been investigated. When either (8R,9R)-8-methoxyisocaryolane-9-ol (7) or (8R, 9R)-isocaryolane-8,9-diol (10) are treated under acidic conditions, isocaryolan-9-one (9) and the rearrangement compound (1S,2S,5R,8S)-1, 4,4-trimethyltricyclo[6

  在改良的Mitsunobu反应条件下，获得了萜烯的新型骨架重排。已经研究了8、9-二加氧异芳烷衍生物的反应性。当在酸性条件下处理（8R，9R）-8-甲氧基异芳烷-9-ol（7）或（8R，9R）-异芳烷-8,9-二醇（10）时，异方烷-9-一（9）和得到重排化合物（1S，2S，5R，8S）-1，4,4-三甲基三环[6.2.1.0（2,5）]十一烷-8-甲醛（11）。否则，在改良的Mitsunobu条件下处理化合物7和10会导致产生新的倍半萜衍生物（1S，2S，5R，9R）-1,4,4-三甲基三环[7.2.1.0（2,5）] dodecan-8-one（ 8）。据我们所知，这是由Mitsunobu引起的频哪醇重排的第一个例子。都探讨了底物和反应条件对反应进行的影响。