(1S,6R)-8,8-ethylenedioxy-1-methylbicyclo[4.4.0]dec-3-en-2-one | 872977-86-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,6R)-8,8-ethylenedioxy-1-methylbicyclo[4.4.0]dec-3-en-2-one
• 英文别名: (4'aR,8'aS)-8'a-methylspiro[1,3-dioxolane-2,6'-4a,5,7,8-tetrahydro-4H-naphthalene]-1'-one
• CAS: 872977-86-1
• 化学式: C₁₃H₁₈O₃
• 分子量: 222.284
• InChiKey: JPPAVMKCBYATBL-PWSUYJOCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,6R)-8,8-ethylenedioxy-1-methylbicyclo[4.4.0]dec-3-en-2-one 在 吡啶 、 溴 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 2.5h， 以81%的产率得到(1S,6R)-3-bromo-8,8-ethylenedioxy-1-methylbicyclo[4.4.0]dec-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  桥头基自由基偶联和Pd / Ni促进的Ullmann反应合成巴曲毒素的四环结构

  摘要：

  有效神经毒素巴曲毒素的类固醇ABCD环系统以会聚方式有效组装。简单的AB环和D环片段（3和4）之间的桥头基自由基偶联在C9-氧连接的四取代碳上形成了空间拥挤的连接。然后通过三氟甲磺酸乙烯酯和溴化乙烯的Pd / Ni促进的Ullmann反应使C环环化，得到19的四环结构1。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03482
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-2-(3-oxobutyl)cyclohexane-1,3-dione 在 camphor-10-sulfonic acid 、 palladium on activated carbon 、 氢气 、 potassium hydride 、 sodium carbonate 、 L-脯氨酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 185.0h， 生成 (1S,6R)-8,8-ethylenedioxy-1-methylbicyclo[4.4.0]dec-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  桥头基自由基偶联和Pd / Ni促进的Ullmann反应合成巴曲毒素的四环结构

  摘要：

  有效神经毒素巴曲毒素的类固醇ABCD环系统以会聚方式有效组装。简单的AB环和D环片段（3和4）之间的桥头基自由基偶联在C9-氧连接的四取代碳上形成了空间拥挤的连接。然后通过三氟甲磺酸乙烯酯和溴化乙烯的Pd / Ni促进的Ullmann反应使C环环化，得到19的四环结构1。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03482

文献信息

• Applications of the β-Azidonation Reaction to Organic Synthesis. α,β-Enones, Conjugate Addition, and γ-Lactam Annulation
  作者：Philip Magnus、Jérôme Lacour、P. Andrew Evans、Pascal Rigollier、Hans Tobler

  DOI：10.1021/ja9829564

  日期：1998.12.1

  The β-azido functionalization reaction provides a mechanistically different enone synthesis that involves treatment of 2 with fluoride anion to effect desilylation and concomitant β-elimination to give 3. Table 1 lists a number of examples of the direct conversion of a TIPS enol ether into the corresponding α,β-enone via a β-azido TIPS enol ether. The β-azido group can be ionized with Me3Al or Me2AlCl

  β-叠氮基官能化反应提供了一种机械上不同的烯酮合成，包括用氟阴离子处理 2 以实现脱甲硅烷基化和伴随的 β-消除得到 3。表 1 列出了将 TIPS 烯醇醚直接转化为通过 β-叠氮基 TIPS 烯醇醚生成相应的 α,β-烯酮。β-叠氮基可以被 Me3Al 或 Me2AlCl 电离，中间体烯鎓离子被各种亲核试剂如烯丙基锡烷、富电子芳烃、TMS 烯醇醚、Et2AlCN、Me2AlCCR、Me4AlLi 和乙烯基铝试剂捕获，得到产物列于表 2 中。 4-取代烯鎓离子与吲哚反应的非对映选择性显示选择性随温度升高而异常增加。
• New trialkylsilyl enol ether chemistry: new regiospecific methodology for the synthesis of α,β-unsaturated cyclic ketones
  作者：Philip Magnus、Andrew Evans、Jérôme Lacour

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79564-5

  日期：1992.5

  Treatment of TIPS enol ethers with PhIO/TMSN3 followed by desilylation/elimination with fluoride ion gives good yields of the α,β-unsaturated ketone.

  用PhIO / TMSN 3处理TIPS烯醇醚，然后用氟离子进行甲硅烷基化/消除，可制得高产率的α，β-不饱和酮。
• A Palladium-Assisted Ring Annulation for the Synthesis of the Batrachotoxin Ring System
  作者：Philip J. Parsons、Pierre Lacrouts、Clive S. Penkett、Abdul Rauf Raza

  DOI：10.1055/s-2005-918954

  日期：——

  A method for the synthesis of the steroidal nucleus in general and in particular for the cardiotoxin batrachotoxin has been carried out using a 'one-pot' palladium-mediated annulation sequence. © Georg Thieme Verlag Stuttgart.

  已经使用“一锅”钯介导的环化序列进行了一般合成甾体核特别是心脏毒素batrachotoxin的方法。© Georg Thieme Verlag 斯图加特。
• Total Synthesis of (−)‐Batrachotoxin Enabled by a Pd/Ag‐Promoted Suzuki–Miyaura Coupling Reaction
  作者：Yuuki Watanabe、Hisahiro Morozumi、Hiroyuki Mutoh、Koichi Hagiwara、Masayuki Inoue

  DOI：10.1002/anie.202309688

  日期：2023.10.2

  six-membered hemiacetal, a seven-membered oxazepane, and a dimethylpyrrolecarboxy group. By a novel and simple convergent strategy involving Pd/Ag-promoted Suzuki–Miyaura coupling and Dieckmann condensation reactions, the total synthesis of batrachotoxin was realized in 22 steps.

  蝙蝠毒素是一种极强的心脏和神经毒性甾体生物碱。其 6/6/6/5 元碳环骨架由两个双键、一个六元半缩醛、一个七元氧杂氮杂环己烷和一个二甲基吡咯羧基官能化。通过一种新颖而简单的收敛策略，包括 Pd/Ag 促进的 Suzuki-Miyaura 偶联和 Dieckmann 缩合反应，只需 22 个步骤即可实现箭毒毒素的全合成。
• Unexpected Formation of 11(9→7)-<i>abeo</i>-Steroid Skeleton in Synthetic Studies toward Batrachotoxin
  作者：Hiroyuki Mutoh、Yuuki Watanabe、Daiki Kamakura、Koichi Hagiwara、Masayuki Inoue

  DOI：10.1248/cpb.c24-00126

  日期：2024.4.3

  alternative strategy for efficiently assembling its 6/6/6/5-membered steroidal skeleton (ABCD-ring). Here we report the application of intermolecular Weix and intramolecular pinacol coupling reactions. While Pd/Ni-promoted Weix coupling linked the AB-ring and D-ring fragments, SmI2-mediated pinacol coupling did not cyclize the C-ring. Instead, we discovered that SmI2 promoted a 1,4-addition of the α-alkoxy

  蝙蝠毒素 (1) 是一种强效心脏和神经毒性类固醇，从某些种类的青蛙、鸟类和甲虫中分离出来。我们之前公开了1的两条合成路线。在我们对1的合成研究中，我们探索了一种有效组装其6/6/6/5元甾体骨架（ABCD环）的替代策略。在这里，我们报道了分子间Weix和分子内频哪醇偶联反应的应用。虽然Pd/Ni促进的Weix偶联连接AB环和D环片段，但SmI 2介导的频哪醇偶联并不环化C环。相反，我们发现 SmI 2促进 α-烷氧基自由基中间体的 1,4-加成，产生不寻常的 11(9→7)- abeo -类固醇骨架。因此，本研究证明了天然产物 matsutakone 骨架从 2-烯丙基-3-羟基环戊-2-en-1-one 的 11 个步骤的聚合组装。  全尺寸图像