(E)-2,2-Dimethyl-1,4-diphenylbut-3-en-1-one | 64976-72-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: (E)-2,2-Dimethyl-1,4-diphenylbut-3-en-1-one
• 英文别名: (E)-2,2-dimethyl-1,4-diphenyl-3-buten-1-one；2,2-dimethyl-1,4-diphenyl-3-buten-1-one
• CAS: 64976-72-3
• 化学式: C₁₈H₁₈O
• 分子量: 250.34
• InChiKey: CRRPISBQZHHBTL-BUHFOSPRSA-N

物化性质

• 沸点：
  397.3±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.045±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2,2-Dimethyl-1,4-diphenylbut-3-en-1-one 在 吡啶 、 盐酸羟胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以44%的产率得到(E)-2,2-Dimethyl-1,4-diphenylbut-3-en-1-one oxime
  参考文献：
  名称：

  Armesto, Diego; Ramos, Ana; Ortiz, Maria J., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1997, # 10, p. 1535 - 1541

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  β-溴苯乙烯 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 24.67h， 生成 (E)-2,2-Dimethyl-1,4-diphenylbut-3-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  β-溴苯乙烯可烯化酮的无过渡金属无α-乙烯基化

  摘要：

  通过使用β-溴苯乙烯和KO t Bu / NMP系统开发了可烯化酮的α-乙烯基化。以优异的产率和选择性获得了E构型的β，γ-不饱和酮。通过一锅功能化，通过用烷基，烯丙基，苄基和炔丙基卤化物捕获中间二烯酸酯以生成季中心，进一步突出了合成的可能性。据信所报道的转化涉及苯乙炔和炔丙醇衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b04004

文献信息

• Photochemistry of β, γ-unsaturated ketones-V
  作者：Anton J.A. Van der Weerdt、Hans Cerfontain

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97968-2

  日期：1981.1

  The photochemistry of some members of the two series of γ-phenyl substituted acyclic β, γ-unsaturated ketones 1 and 2 upon direct irradiation with γ 310nm has been investigated, viz 1c–1h and 2b+2c.The alkyl substituted (E)-5-phenyl-4-penten-2-ones 1c–1h yield the corresponding 1,3-acyl shift products and (Z)-isomers, and 1g and 1h in addition two decarbonylated products. 2b only yields the (Z)-isomer

  这两个系列的某些成员的光化学γ-苯基取代的无环β，γ不饱和酮1和2在与γ310nm的直接辐射已经被研究，即1C-1H和图2b + 2c中.The烷基取代的（ë） - 5-苯基-4-戊烯-2-酮1c-1h产生相应的1,3-酰基转移产物和（Z）-异构体，另外还有1g和1h产生两个脱羰基产物。2b仅产生（Z）-异构体和一些苯甲醛，但2c产生1，3-酰基转移产物，ODPM产物，通过烯丙基自由基歧化形成的三种烃和一些苯甲醛。β-苯基β，γ- UK3a被证明是光稳定的。1c-1h的1,3-酰基转移产物主要是由笼型自由基过程中的单线态激发态产生的。根据中间烯丙基的构象偏好来解释1，3-酰基转移产物的（E）-构型的排他性形成。建议（Z）异构体的形成是从1 T（π-π *）开始的。提供的证据支持所提出的机制。
• Fluorotetraphenylbismuth:  A New Reagent for Efficient Regioselective α-Phenylation of Carbonyl Compounds
  作者：Takashi Ooi、Ryoji Goto、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/ja030150k

  日期：2003.9.1

  alpha-alkenylation of carbonyl compounds was also demonstrated by the use of fluoro(2-phenylethenyl)tris(p-tolyl)bismuth (2) as a representative reagent. These results imply the vast potential of organobismuth(V) compounds of type 1 and 2 as useful precursors of a wide variety of pentavalent organobismuth compounds based on the utilization of the eminent fluorine-silicon interaction or the inherent basicity of the

  首次实现了氟四苯基铋 (1) 的合成和 X 射线晶体学表征，揭示了 1 的铋中心采用扭曲的三角双锥几何结构，在赤道位置具有三个同碳原子，在赤道位置具有一个同碳原子和氟原子。顶端部位。与之前对此类有机铋 (V) 化合物的普遍理解相反，发现 1 是热稳定的，保持其两亲性。因此，1 可用作有机合成中的现成试剂，其效用已在酮和酯的有效 α-苯基化应用中得到明确证明。例如，简单混合 1 和 1-trimethylsiloxy-3，4-二氢萘在-40 摄氏度的 THF 中并在室温下搅拌 10 分钟，几乎定量地生成 2-苯基-1-四氢萘酮，而没有形成多苯基化产物。除了该方法的通用性之外，我们还通过使用氟（2-苯基乙烯基）三（对甲苯基）铋（2）作为代表性试剂证明了我们的方法对羰基化合物的选择性 α-烯基化的适用性。这些结果意味着 1 型和 2 型有机铋 (V) 化合物作为各种五价有机铋化合物的有用前体具有
• Aldol/Brook/Carbon Skeletal Rearrangement Cascade Reactions of β‐Silyl Ketones with Aldehydes
  作者：Aya Nowaki、Mizuki Kawano、Fuka Hori、Yurika Fuse、Tomoyuki Yoshimura、Jun‐ichi Matsuo

  DOI：10.1002/ejoc.202300351

  日期：2023.11.21

  Alkenylation of aldehydes with β-silyl ketones proceeded to afford β,γ-unsaturated ketones with skeletal rearrangement. The reaction mechanism involved tandem aldol/[1,4]-Brook/1,2-addition/ring cleavage of cyclopropane. [1,4] Brook rearrangement took place with complete inversion of configuration at the carbon center.

  醛与 β-甲硅烷基酮进行烯基化，得到具有骨架重排的 β,γ-不饱和酮。反应机理涉及串联羟醛/[1,4]-Brook/1,2-加成/环丙烷开环。[1,4]布鲁克重排发生，碳中心构型完全反转。
• Ni-Catalyzed Alkenylation of Ketone Enolates under Mild Conditions: Catalyst Identification and Optimization
  作者：Michael Grigalunas、Tobias Ankner、Per-Ola Norrby、Olaf Wiest、Paul Helquist

  DOI：10.1021/jacs.5b02945

  日期：2015.6.10

  A procedure for Ni-catalyzed cross-coupling of ketone enolates with alkenyl halides has been developed. Intermolecular coupling of aromatic and aliphatic ketone lithium enolates with a variety of alkenyl halides is achieved in the presence of Ni(cod)(2) catalyst (5 mol %), an N-heterocyclic carbene (NHC) ligand, and LiI (10 mol %) at 6-22 degrees C for 0.5-12 h with yields of up to 90%. During the initial development of this reaction, a misleading result with respect to the actual active catalyst was obtained using commercially available Q:Phos ligand, which was found to contain a trace of Pd metal contaminant sufficient to catalyze the reaction. However, under the final conditions optimized for Ni(cod)(2) in the presence of an NHC ligand, Pd was incompetent as a catalyst.
• Transition-Metal-Free α-Vinylation of Enolizable Ketones with β-Bromostyrenes
  作者：Yassir Zaid、Clève Dionel Mboyi、Martin Pichette Drapeau、Léa Radal、Fouad Ouazzani Chahdi、Youssef Kandri Rodi、Thierry Ollevier、Marc Taillefer

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b04004

  日期：2019.3.15

  enolizable ketones has been developed by using β-bromostyrenes and a KOtBu/NMP system. β,γ-Unsaturated ketones of E configuration were obtained in excellent yield and selectivity. Further synthetic possibilities are highlighted by one-pot functionalization via trapping of intermediate dienolates with alkyl, allyl, benzyl, and propargyl halides to generate quaternary centers. The reported transformation is

  通过使用β-溴苯乙烯和KO t Bu / NMP系统开发了可烯化酮的α-乙烯基化。以优异的产率和选择性获得了E构型的β，γ-不饱和酮。通过一锅功能化，通过用烷基，烯丙基，苄基和炔丙基卤化物捕获中间二烯酸酯以生成季中心，进一步突出了合成的可能性。据信所报道的转化涉及苯乙炔和炔丙醇衍生物。