cedrenone | 1262998-09-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: cedrenone
• 英文别名: (1S,2R,5S,7S)-2,6,6,8-tetramethyltricyclo[5.3.1.01,5]undec-8-en-11-one
• CAS: 1262998-09-3
• 化学式: C₁₅H₂₂O
• 分子量: 218.339
• InChiKey: SHOXFLICWZRWHD-ZAZJYDDPSA-N

物化性质

• 沸点：
  305.2±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cedrenone 在 potassium hydroxide 、 肼 作用下， 以 二乙二醇 为溶剂， 反应 60.0h， 以52%的产率得到(-)-α-雪松烯
  参考文献：
  名称：

  一种氧化脱芳基化诱导的 [5 + 2] 级联，能够合成 α-Cedrene、α-Pipitzol 和 sec-Cedrenol

  摘要：

  α-雪松烯 (1)、α-pipitzol (2) 和 sec-cedrenol (3) 的有效合成是使用一种新方法进行的，该方法的灵感来自于提出的 cedrol (12) 三环骨架的生物合成。关键的转变开始于姜黄酚 (5a) 的氧化脱芳构化，然后是各个苯氧鎓中间体通过系链烯烃的分子内 [5 + 2] 环加成。在[5+2]反应过程中，苄基立体中心有效地引导前两个立体中心的形成。然后级联终止于选择性掺入乙酸以产生第三个立体中心，使其与之前的其他阳离子 [5 + 2] 反应区分开来。酚前体 (5a-h) 由容易获得的水杨醛构成，

  DOI：

  10.1021/ja109925g
• 作为产物：
  描述：

  (3R,3aS,4R,7S,8aS)-3,6,8,8-tetramethyl-9-oxo-2,3,4,7,8,8a-hexahydro-1H-3a,7-methanoazulen-4-yl acetate 在 三乙基硅烷 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.02h， 以94%的产率得到cedrenone
  参考文献：
  名称：

  一种氧化脱芳基化诱导的 [5 + 2] 级联，能够合成 α-Cedrene、α-Pipitzol 和 sec-Cedrenol

  摘要：

  α-雪松烯 (1)、α-pipitzol (2) 和 sec-cedrenol (3) 的有效合成是使用一种新方法进行的，该方法的灵感来自于提出的 cedrol (12) 三环骨架的生物合成。关键的转变开始于姜黄酚 (5a) 的氧化脱芳构化，然后是各个苯氧鎓中间体通过系链烯烃的分子内 [5 + 2] 环加成。在[5+2]反应过程中，苄基立体中心有效地引导前两个立体中心的形成。然后级联终止于选择性掺入乙酸以产生第三个立体中心，使其与之前的其他阳离子 [5 + 2] 反应区分开来。酚前体 (5a-h) 由容易获得的水杨醛构成，

  DOI：

  10.1021/ja109925g

文献信息

• The Wender Cedrene Synthesis Revisited: A Catalytic Enantioselective Entry to the Chiral Key Intermediate
  作者：Hans-Günther Schmalz、Julia Westphal、Christian Schumacher

  DOI：10.1055/s-0036-1588602

  日期：——

  The seminal synthesis of the sesquiterpene (±)-α-cedrene reported by Wender in 1981 offers a uniquely short and elegant access to the bridged-tricyclic target compound by exploiting an intramolecular arene-olefin photocycloaddition. However, the synthesis was performed only in the racemic series so far. This synthesis was now re-investigated and the catalytic methods for the enantioselective preparation

  献给Dieter Enders教授 抽象的 温德（Wender）在1981年报道的倍半萜烯（±）-α-雪松烯的开创性合成通过利用分子内的芳烃-烯烃光环加成法，提供了一种独特的短而优雅的方法来接近桥连的三环目标化合物。但是，到目前为止，仅在外消旋系列中进行了合成。现在对该合成进行了重新研究，并评估了对映选择性制备手性关键中间体的催化方法。发现在Taddol衍生的手性膦-亚磷酸酯配体的存在下，Cu用MeMgBr催化肉桂酰氯的烯丙基取代，得到具有高对映选择性（94％ee）的相应的（1-甲基烯丙基）芳烃。硼氢化反应和随后的Suzuki偶联反应得到（R）-顺苯酚甲基醚，沿Wender铺设的路线制备（-）-α-雪松烯。 温德（Wender）在1981年报道的倍半萜烯（±）-α-雪松烯的开创性合成通过利用分子内的芳烃-烯烃光环加成法，提供了一种独特的短而优雅的方法来接近桥连的三环目标化合物。但是，到目前
• An Oxidative Dearomatization-Induced [5 + 2] Cascade Enabling the Syntheses of α-Cedrene, α-Pipitzol, and <i>sec</i>-Cedrenol
  作者：Jason C. Green、Thomas R. R. Pettus

  DOI：10.1021/ja109925g

  日期：2011.2.9

  biosynthesis of the tricyclic skeleton of cedrol (12). The key transformation begins with the oxidative dearomatization of curcuphenol (5a) followed by an intramolecular [5 + 2] cycloaddition of the respective phenoxonium intermediate across the tethered olefin. The benzylic stereocenter effectively guides the formation of the first two stereocenters during the [5 + 2] reaction. The cascade then terminates with

  α-雪松烯 (1)、α-pipitzol (2) 和 sec-cedrenol (3) 的有效合成是使用一种新方法进行的，该方法的灵感来自于提出的 cedrol (12) 三环骨架的生物合成。关键的转变开始于姜黄酚 (5a) 的氧化脱芳构化，然后是各个苯氧鎓中间体通过系链烯烃的分子内 [5 + 2] 环加成。在[5+2]反应过程中，苄基立体中心有效地引导前两个立体中心的形成。然后级联终止于选择性掺入乙酸以产生第三个立体中心，使其与之前的其他阳离子 [5 + 2] 反应区分开来。酚前体 (5a-h) 由容易获得的水杨醛构成，