2-(3-(4-chlorophenyl)-3-oxo-1-phenylpropyl)malononitrile | 77609-12-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: 2-(3-(4-chlorophenyl)-3-oxo-1-phenylpropyl)malononitrile
• 英文别名: Propanedinitrile, [3-(4-chlorophenyl)-3-oxo-1-phenylpropyl]-；2-[3-(4-chlorophenyl)-3-oxo-1-phenylpropyl]propanedinitrile
• CAS: 77609-12-2
• 化学式: C₁₈H₁₃ClN₂O
• 分子量: 308.767
• InChiKey: HPXDCZUHUYTAFL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  120-122 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  559.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.247±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3-(4-chlorophenyl)-3-oxo-1-phenylpropyl)malononitrile 在 氢氧化钾 、 selenium 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 6-(4-Chloro-phenyl)-2-methylselanyl-4-phenyl-1,4-dihydro-pyridine-3-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Sharanin, Yu. A.; Dyachenko, V. D.; Litvinov, V. P., Journal of general chemistry of the USSR, 1991, vol. 61, # 4.2, p. 856 - 861

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4'-chlorochalcone 、 丙二腈 在 哌啶 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-(3-(4-chlorophenyl)-3-oxo-1-phenylpropyl)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  Cp 2 TiCl 2在氯硅烷和锌存在下催化的乙腈的立体选择性还原自由基环化

  摘要：

  酮腈的还原性自由基环化物通过的Cp催化2的TiCl 2在我的存在3的SiCl，锌粉和咪唑，在温和给予2-氨基-3-氰基-2-环戊烯-1-醇，以良好的产率具有高反式选择性（最高94％反式）。详细研究了催化剂，氯硅烷，助还原剂，溶剂和温度对环化产物收率和非对映选择性的影响。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00645-7

文献信息

• Highly Enantioselective Kinetic Resolution of Michael Adducts through N-Heterocyclic Carbene Catalysis: An Efficient Asymmetric Route to Cyclohexenes
  作者：Xiang-Yu Chen、Sun Li、Qiang Liu、Mukesh Kumar、Anssi Peuronen、Kari Rissanen、Dieter Enders

  DOI：10.1002/chem.201802420

  日期：2018.7.11

  A highly efficient strategy for the kinetic resolution of Michael adducts was realized using a chiral N‐heterocyclic carbene catalyst. The kinetic resolution provides a new convenient route to single diastereomers of cyclohexenes and Michael adducts in good yields with high enantiomeric excesses (up to 99 % ee with a selectivity factor of up to 458). This “two flies with one swat” concept allows the

  使用手性N-杂环卡宾催化剂实现了迈克尔加合物动力学拆分的高效策略。动力学拆分提供了一条新的便捷途径，可以以高收率和高对映异构体过量（高达99％ee，选择性因子高达458）获得环己烯和迈克尔加合物的单一非对映异构体。这种“两只苍蝇一拍打”的概念允许通过一次转换同时合成这两种具有合成价值的化合物类别。
• Michael Addition of Active Methylene Compounds to α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds under the Influence of Molecular Sieves in Dimethyl Sulfoxide
  作者：Tomoko Kakinuma、Ryoichi Chiba、Takeshi Oriyama

  DOI：10.1246/cl.2008.1204

  日期：2008.12.5

  The Michael addition of active methylene compounds to α,β-unsaturated carbonyl compounds in the presence of MS 4A in dimethyl sulfoxide proceeds smoothly to afford the corresponding 1,4-addition pr...

  在MS 4A的存在下，活性亚甲基化合物与α,β-不饱和羰基化合物在二甲亚砜中的迈克尔加成反应顺利进行，得到相应的1,4-加成反应...
• Ionic-liquid-supported 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene — An efficient and recyclable organocatalyst for Michael addition to α,β-unsaturated ketones
  作者：Manoj Kumar Muthyala、Bhupender S Chhikara、Keykavous Parang、Anil Kumar

  DOI：10.1139/v11-162

  日期：2012.3

  A novel ionic-liquid-supported 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene (IL–TBD) was synthesized and investigated for its ability to act as an active organocatalyst in the Michael addition of active methylene compounds and thiophenols to chalcones under solvent-free conditions. The IL–TBD afforded Michael addition products in excellent yields (82%–94%) at room temperature, and it was simply recycled and reused at least five times without significant loss of catalytic activity.

  合成了一种新型的离子液体支持的1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯（IL-TBD），并研究了其在活性亚甲基化合物和噻吩酚与香豆素进行迈克尔加成反应中作为活性有机催化剂的能力，且在无溶剂条件下。在室温下，IL-TBD以优异的产率（82%–94%）提供了迈克尔加成产物，并且可以简单地回收和至少重复使用五次而不显著损失催化活性。
• One‐Pot Sequential Synthesis of Fused Isoquinolines via Intramolecular Cyclization/Annulation and their Photophysical Investigation
  作者：Amitava Rakshit、Prasenjit Sau、Subhendu Ghosh、Bhisma K. Patel

  DOI：10.1002/adsc.201900543

  日期：2019.8.21

  1‐a]isoquinoline‐3‐carbonitrile. This one‐pot process is associated with the formation of one C−C, two C−N, two C=C and a C=O bonds. The final synthesis is a four‐step process consisting of selective hydrolysis of a cyano group to an amide, dehydrative cyclization of the amide to a cyclic amide, aromatization of the cyclic amide (2‐oxo‐1,2,3,4‐tetrahydropyridine moiety) to a 2‐oxo‐1,2‐dihydropyridine and finally

  在乙酸铜（II）一水合物的存在下，γ-酮丙二腈的氰基之一选择性地水解为酰胺。该原位生成的酰胺经历分子内脱水环化，1,2-二氢吡啶酮中间体。在同一个锅中，用内部炔烃进一步环解1,2-二氢吡啶酮，产生稠合的异喹诺酮，4-氧代-2-2,6,7-三芳基-4 H-吡啶酮[2,1- a]异喹啉-3-腈。这个一锅法过程与一个C-C，两个C-N，两个C = C和一个C = O键的形成有关。最终的合成过程分为四个步骤，包括氰基选择性水解为酰胺，酰胺脱水环化为环状酰胺，环酰胺芳构化（2-氧代-1,2,3,4-四氢吡啶）。部分）生成2-氧代1,2-二氢吡啶，最后用炔烃进行CH / NH环合反应。密度泛函理论计算表明，最高占据分子轨道（HOMO）位于中心核，延伸至腈基，而二苯乙炔的两个苯环的贡献可忽略不计。另一方面，最低的未占据分子轨道（LUMO）也位于相同的中心核上，并延伸到另一个苯环。（LUMO-HOMO）在2
• Visible-Light-Accelerated Pd-Catalyzed Cascade Addition/Cyclization of Arylboronic Acids to γ- and β-Ketodinitriles for the Construction of 3-Cyanopyridines and 3-Cyanopyrrole Analogues
  作者：Amitava Rakshit、Prashant Kumar、Tipu Alam、Hirendranath Dhara、Bhisma K. Patel

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01703

  日期：2020.10.2

  via a Pd-catalyzed coupling of arylboronic acid with 2-(3-oxo-1,3-diarylpropyl)malononitrile and 2-(2-oxo-2-arylethyl)malononitrile, respectively, under mild reaction conditions, followed by intramolecular cyclization of an intermediate formed after the regeneration of the catalyst under acidic reaction conditions. The cascade reactions proceed in 1,2-dichloroethane solvent under visible-light irradiation

  一锅合成策略的2,4,6-三芳基烟腈和2,5-二芳基-1 H-吡咯-3-腈是通过Pd催化的芳基硼酸与2-（3-oxo-1）偶联而完成的，在温和的反应条件下，分别将3-3-二芳基丙基）丙二腈和2-（2-氧代-2-芳基乙基）丙二腈，然后在酸性反应条件下，将催化剂再生后形成的中间体进行分子内环化。级联反应在1,2-二氯乙烷溶剂中在可见光照射下进行，并且在催化量的Pd（OAc）2存在下原位生成活性催化剂和2,2'-联吡啶。活性Pd催化剂借助金属到配体的电荷转移（MLCT）进行光激发，随后芳基硼酸发生氧化还原反金属化，因此无需任何外源光敏剂。以高收率分离出由新的C–C，C–N，C aN和两个新的C═C键组成的目标产物。