(2R,3S,10S,7Z,11E)-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3,11-dimethyl-12-(2-methyl-1,3-thiazol-4-yl)dodeca-7,11-diene-1,2-diol | 188730-13-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: (2R,3S,10S,7Z,11E)-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3,11-dimethyl-12-(2-methyl-1,3-thiazol-4-yl)dodeca-7,11-diene-1,2-diol
• 英文别名: (2S,6Z,9S,10E)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,10-dimethyl-11-(2-methyl-1,3-thiazol-4-yl)undeca-6,10-dienal
• CAS: 188730-13-4
• 化学式: C₂₃H₃₉NO₂SSi
• 分子量: 421.72
• InChiKey: DGFHRUNCDHKZBD-NNUMLTKCSA-N

物化性质

• 沸点：
  494.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.987±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  67.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,10S,7Z,11E)-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3,11-dimethyl-12-(2-methyl-1,3-thiazol-4-yl)dodeca-7,11-diene-1,2-diol 在 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 四丁基氟化铵 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 埃博霉素C
  参考文献：
  名称：

  通过基于大环内酯化的策略全合成埃坡霉素 A 和 B

  摘要：

  描述了埃坡霉素 A (1) 和 B (2) 及其几种类似物的全合成。报道的策略依赖于大环内酯化方法，并分别具有前体 3 和 4 中大环双键的选择性环氧化（方案 1），以及高收敛性和灵活性。构建块 9-12 和 15 是通过不对称过程构建的，并通过 Wittig、羟醛和大环内酯化反应偶联，以相对较短的路线提供埃坡霉素及其几种类似物的基本骨架。利用通过立体选择性 Wittig 反应获得的中间体 14 及其与 SAMP 腙13 的 Enders 偶联（方案 8），

  DOI：

  10.1021/ja971110h
• 作为产物：
  描述：

  6-庚烯酸 在 Grubbs catalyst first generation 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 3 A molecular sieve 、 lutidine 、 camphor-10-sulfonic acid 、 sodium hexamethyldisilazane 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (2R,3S,10S,7Z,11E)-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3,11-dimethyl-12-(2-methyl-1,3-thiazol-4-yl)dodeca-7,11-diene-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  十元闭环易位反应合成紫红素a北半球

  摘要：

  描述了含有十元环的应变的埃坡霉素类似物以及埃坡霉素A的北半球的合成。使用闭环易位反应的这种方法是解决在其他基团合成埃坡霉素骨架时所用的闭环易位反应中缺乏立体控制的解决方案。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00550-x

文献信息

• Synthesis of the northern hemisphere of epothiline a by a ten-membered ring closing metathesis reaction
  作者：Kai Gerlach、Monika Quitschalle、Markus Kalesse

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00550-x

  日期：1999.4

  The synthesis of the strained epothilone analog containing a ten-membered ring as well as the northern hemisphere of epothilone A is described. This approach, using the ring closing metathesis reaction, is a solution to the lack of stereocontrol observed in the ring closing metathesis reaction utilized in the synthesis of the epothilone backbone by other groups.

  描述了含有十元环的应变的埃坡霉素类似物以及埃坡霉素A的北半球的合成。使用闭环易位反应的这种方法是解决在其他基团合成埃坡霉素骨架时所用的闭环易位反应中缺乏立体控制的解决方案。
• Total synthesis and evaluation of 22-(3-azidobenzoyloxy)methyl epothilone C for photoaffinity labeling of β-tubulin
  作者：Oliver E. Hutt、Jun Inagaki、Bollu S. Reddy、Sajiv K. Nair、Emily A. Reiff、John T. Henri、Jack F. Greiner、David G. VanderVelde、Ting-Lan Chiu、Elizabeth A. Amin、Richard H. Himes、Gunda I. Georg

  DOI：10.1016/j.bmcl.2009.04.077

  日期：2009.6

  The total synthesis of 22-(3-azidobenzoyloxy)methyl epothilone C is described as a potential photoaffinity probe to elucidate the β-tubulin binding site. A sequential Suzuki-aldol-Yamaguchi macrolactonization strategy was utilized employing a novel derivatized C1–C6 fragment. The C22-functionalized analog exhibited good activity in microtubule assembly assays, but cytotoxicity was significantly reduced

  22-(3-azidobenzoyloxy)methyl epothilone C 的全合成被描述为一种潜在的光亲和探针，用于阐明 β-微管蛋白结合位点。采用连续的 Suzuki-aldol-Yamaguchi 大环内酯化策略，采用新型衍生化 C1-C6 片段。C22 功能化类似物在微管组装试验中表现出良好的活性，但细胞毒性显着降低。分子建模模拟表明，结合位点的大疏水口袋容纳了 C22 位置的过多空间体积。光亲和标记研究是不确定的，表明非特异性标记。
• Synthesis and Characterization of Upper and Lower Rim Functionalized [6]Cavitands
  作者：Christoph Naumann、Brian O. Patrick、John Sherman

  DOI：10.1002/1521-3765(20020816)8:16<3717::aid-chem3717>3.0.co;2-g

  日期：2002.8.16

  A [6]cavitand has been selectively derivatized on both the lower and upper rims. On the lower rim, two out of six potential sites were oxidized to produce a 1,4 substituted [6]cavitand bisketone, which was converted to a corresponding diol as well as a bisacetate [6]cavitand. The crystal structures of the bisketone and the diol were solved. On the upper rim, all six ArCH3 groups were selectively brominated to ArCH2Br groups to produce the hexabromomethyl [6]cavitand, which was converted to the corresponding hexabenzylthiol and hexabenzylthioacetate [6]cavitands. The conformational properties of all compounds are discussed.
• Improved synthesis of the northern hemisphere of epothilone A by a Sharpless asymmetric dihydroxylation
  作者：Monika Quitschalle、Markus Kalesse

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01659-7

  日期：1999.10

  An improved synthesis of the northern hemisphere of epothilone A is described. This approach utilizes the Sharpless asymmetric dihydroxylation of 5-hexen-2-one (allyl acetone) to generate the precursor for the Wittig reaction and the subsequent ring closing metathesis reaction (RCM). This strategy allows to generate precursor 13 as both enantiomers from ready available starting material in a very efficient manner. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Total Synthesis of Epothilone A: The Macrolactonization Approach
  作者：K. C. Nicolaou、Francisco Sarabia、Sacha Ninkovic、Zhen Yang

  DOI：10.1002/anie.199705251

  日期：1997.3.14