(-)-(2S,3aR,8aR)-methyl 3a-(2-methylbut-3-en-2-yl)-1,2,3,3a,8,8a-hexahydropyrrolo[2,3-b]indole-2-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (-)-(2S,3aR,8aR)-methyl 3a-(2-methylbut-3-en-2-yl)-1,2,3,3a,8,8a-hexahydropyrrolo[2,3-b]indole-2-carboxylate
• 英文别名: (+)-(2R,3aS,8aS)-methyl 3a-(2-methylbut-3-en-2-yl)-1,2,3,3a,8,8a-hexahydropyrrolo[2,3-b]indole-2-carboxylate；methyl (2S,3aR,8bR)-8b-(2-methylbut-3-en-2-yl)-2,3,3a,4-tetrahydro-1H-pyrrolo[2,3-b]indole-2-carboxylate
• 化学式: C₁₇H₂₂N₂O₂
• 分子量: 286.374
• InChiKey: QTSCQLGWAAXELF-JLJPHGGASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  50.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(2S,3aR,8aR)-methyl 3a-(2-methylbut-3-en-2-yl)-1,2,3,3a,8,8a-hexahydropyrrolo[2,3-b]indole-2-carboxylate 在 sodium cyanoborohydride 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 Methanaminium,N-[(dimethylamino)(3H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-3-yloxy)methylene]-N-methyl-, hexafluorophosphate(1-) 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 methyl (2S,3aS,8bR)-3-[(2R)-2-(9H-fluoren-9-ylmethoxycarbonylamino)propanoyl]-4-methyl-8b-(2-methylbut-3-en-2-yl)-2,3a-dihydro-1H-pyrrolo[2,3-b]indole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  银促进的Friedel-Crafts反应：（-）-ardeemin，（-）-乙酰基ardeemin和（-）-formylardeemin的简明全合成

  摘要：

  从溴代吡咯啉啉13开始，已在10步之内完成了多药耐药抑制剂（-）-乙酰ardeemin 2a，（-）-ardeemin 2b和（-）-formylardeemin 3的总合成。的关键步骤涉及的直接烷基化13与异戊烯基三丁基锡烷11，得到12经由银促进的非对称的Friedel-Crafts反应。异戊二烯基的高效安装可实现出色的总收率。此外，不对称Friedel-Crafts反应的底物范围从13扩大到包括各种芳烃14提供了类似天然产物的库类似物15。

  DOI：

  10.1039/c2ob00014h
• 作为产物：
  描述：

  L-色氨酸甲酯 在 sodium hydroxide 、 2,6-二叔丁基吡啶 、 碘代三甲硅烷 、 四丁基硫酸氢铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 三氟甲烷磺酸甲酯 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 (-)-(2S,3aR,8aR)-methyl 3a-(2-methylbut-3-en-2-yl)-1,2,3,3a,8,8a-hexahydropyrrolo[2,3-b]indole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of 5-N-Acetylardeemin and Amauromine:  Practical Routes to Potential MDR Reversal Agents

  摘要：

  The total synthesis of the title compounds has been accomplished. The key step involves the kinetic stereoselective conversion of 19 --> 20. The synthesis of 20 represents for the first time a direct method for constructing exo-pyrroloindoles from protected tryptophans in a highly diastereoselective manner. This step was followed by reverse prenylation (see conversion of 20 --> 27). Using the methodology worked out for the titled compounds, a practical synthesis of several promising MDR reversal agents was possible. Biological data that provided the basis for selection of candidates for advanced study are presented. Preliminary profiling of the zones of the molecules that are responsive to changes while still retaining MDR reversal ability are described. On the basis of these findings, compounds 2, 50, and 51 were selected for more extensive biological follow-up.

  DOI：

  10.1021/ja991558d

文献信息

• Total synthesis of (−)-penicimutanin a and related congeners
  作者：Haiyong Yu、Yan Zong、Tao Xu

  DOI：10.1039/c9sc05252f

  日期：——

  The first total synthesis of penicimutanin A (1) was achieved within 10 steps (LLS). Key innovations in this synthesis consist of (1) a highly efficient electro-oxidative dearomatization; (2) an unprecedented bisoxirane-directed intermolecular aldol reaction from the sterically hindered face of the ketone and (3) the diastereoselective one-step Meerwein–Eschenmoser–Claisen rearrangement enabling the

  在10个步骤（LLS）内完成了Penicimutanin A（1）的第一个全合成。该合成技术的关键创新包括：（1）高效的电氧化脱芳香化作用；（2）从酮的受阻面进行的前所未有的由双环氧乙烷定向的分子间羟醛反应，以及（3）非对映选择性的一步Meerwein-Eschenmoser-Claisen重排使得能够构建邻近的四元立体中心。相关的家族成员，例如penicimutanolone（3）和penicimutatin（5）也已经被一起合成，阐明了它们的绝对构型，因此为1的绝对构型。
• Diastereodivergent Reverse Prenylation of Indole and Tryptophan Derivatives: Total Synthesis of Amauromine, Novoamauromine, and <i>epi</i> -Amauromine
  作者：Jonas M. Müller、Christian B. W. Stark

  DOI：10.1002/anie.201509468

  日期：2016.4.4

  A regio‐ and stereoselective reverse prenylation of indole and tryptophan derivatives is presented. All four possible stereoisomers are accessible through this iridium‐catalyzed reaction. The stereoselectivity is controlled by a chiral phosphoramidite ligand in combination with an achiral borane additive and can be switched by changing the nature of the borane. One enantiomer of the ligand is thus

  提出了吲哚和色氨酸衍生物的区域和立体选择性反向异戊烯化作用。通过这种铱催化的反应可以得到所有四种可能的立体异构体。立体选择性由手性亚磷酰胺配体与非手性硼烷添加剂结合控制，并且可以通过改变硼烷的性质进行切换。因此，配体的一种对映体足以制备所有可能的异构体。该方法的合成潜力通过金毛胺及其两种天然非对映异构体的短时全合成得到证明。
• Synthesis of Javanicunines A and B, 9-Deoxy-PF1233s A and B, and Absolute Configuration Establishment of Javanicunine B
  作者：Ming-Zhong Wang、Tong-Xu Si、Chuen-Fai Ku、Hong-Jie Zhang、Zheng-Ming Li、Albert S. C. Chan

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02650

  日期：2019.1.18

  chemoselective and stereoselective oxidation with Murray’s reagent to install the requisite C-10b hydroxyl group in 9-deoxy-PF1233s A-B. The present synthesis also established the absolute configuration of javanicunine B.

  Javanicunines AB和9-deoxy-PF1233s AB属于天然二酮吗啉类，在C-10b或C-5a处具有独特的异丙烯基，在C-11a或C-10b处具有羟基。我们在本文中报道了javanicunines AB和9-deoxy-PF1233s AB的第一个全合成。合成的关键特征包括亲核取代反应，随后是戴维斯的恶唑烷氧化反应以组装javanicunines AB，然后用Murray试剂进行化学选择性和立体选择性氧化以在9-脱氧PF1233s AB中安装必需的C-10b羟基。本综合还建立了javanicunine B的绝对配置。
• 一种吗啉二酮类天然生物碱及其衍生物的制 备方法
  申请人：中山大学

  公开号：CN108929334B

  公开（公告）日：2021-06-25

  本发明公开了一种吗啉二酮类天然生物碱及其衍生物的制备方法，具体为Javanicunine A，Javanicunine B,9‑Deoxy‑PF1233 A和9‑Deoxy‑PF1233 B及其衍生物的制备方法。本发明提供的制备方法能够大规模制备Javanicunine A，Javanicunine B,9‑Deoxy‑PF1233 A和9‑Deoxy‑PF1233 B及其衍生物，而且操作步骤少，其中，Javanicunine A的总收率能够达到20%以上，Javanicunine B的总收率能够达到10%以上，9‑Deoxy‑PF1233 A的总收率能够达到8%以上，9‑Deoxy‑PF1233 B的总收率能够达到12%以上。
• Ir-Catalyzed Reverse Prenylation of 3-Substituted Indoles: Total Synthesis of (+)-Aszonalenin and (−)-Brevicompanine B
  作者：Jonathan Ruchti、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/ja509893s

  日期：2014.12.3

  The selective reverse prenylation of 3-substituted-1H-indoles at C3 is described. The iridium-catalyzed reaction proceeds with high branched to linear selectivity (>20:1) for a variety of indoles. In addition, a diastereoselective reverse prenylation of tryptophan methyl ester is disclosed, and its synthetic utility is demonstrated in the synthesis of (+)-aszonalenin and (-)-brevicompanine B.