(1R,5S,11R,14S)-14-hydroxy-5-methyl-4,15-dioxabicyclo-[9.3.1]pentadec-9(Z)-en-3-one | 1211844-00-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (1R,5S,11R,14S)-14-hydroxy-5-methyl-4,15-dioxabicyclo-[9.3.1]pentadec-9(Z)-en-3-one
• 英文别名: (1R,5S,11R,14S)-14-hydroxy-5-methyl-4,15-dioxabicyclo[9.3.1]pentadec-9(Z)-en-3-one；(1R,5S,9Z,11R,14S)-14-hydroxy-5-methyl-4,15-dioxabicyclo[9.3.1]pentadec-9-en-3-one
• CAS: 1211844-00-6
• 化学式: C₁₄H₂₂O₄
• 分子量: 254.326
• InChiKey: FDJDTDDUDZAAFP-QZQAYEGZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,5S,11R,14S)-14-hydroxy-5-methyl-4,15-dioxabicyclo-[9.3.1]pentadec-9(Z)-en-3-one 以 氘代甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以12 mg的产率得到aspergillide A
  参考文献：
  名称：

  立体选择性合成的细胞毒性的14元大环内酯曲霉内酯A

  摘要：

  已经进行了细胞毒性的14元大环内酯曲霉内酯A的立体选择性合成。通过立体选择性还原中间环状半缩醛制备顺式-2,6-二取代的四氢吡喃环是合成的关键特征之一。大环内酯环是通过闭环复分解（RCM）产生的，由此新的C═C键仅显示出不希望的Z构型。通过光化学异构化转化为所需的E构型。

  DOI：

  10.1021/jo9027038
• 作为产物：
  描述：

  4,6-O-(4-甲氧基苄烯)-D-己烯糖 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 4-二甲氨基吡啶 、 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 三氟甲磺酸酐 、 水 、 氢气 、 palladium diacetate 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 对苯醌 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 61.5h， 生成 (1R,5S,11R,14S)-14-hydroxy-5-methyl-4,15-dioxabicyclo-[9.3.1]pentadec-9(Z)-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化的脱羧烯丙基的立体选择性β-C-糖基化：曲霉内酯A的形式合成

  摘要：

  温和甜味：标题反应在温和条件下进行，具有较高的区域和非对映选择性（参见方案，PG =保护基，DiPPF = 1,1'-双（二异丙基膦基）二茂铁）。该反应适用于多种糖衍生的γ-酮酯，并提供具有独有的β-选择性的C-糖苷。该方法进一步应用于简明的曲霉内酯A的形式合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201210266

文献信息

• Stereoselective formal synthesis of aspergillide A
  作者：Gowravaram Sabitha、D. Vasudeva Reddy、A. Senkara Rao、J.S. Yadav

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.06.013

  日期：2010.8

  The stereoselective formal synthesis of aspergillide A (1), a cytotoxic 14-membered macrolide, is disclosed. The key intermediate, a trisubstituted tetrahydropyran core is prepared by SmI(2)-induced intramolecular reductive cyclization as well as by using sequential alpha-aminooxylation, Homer-Wadsworth-Emmons olefination, and followed by Oxa-Michael cyclization. Other notable transformations in the synthesis include the use of Jacobsen's hydrolytic kinetic resolution, esterification, ring-closing metathesis (RCM), and cross-metathesis (CM) reactions. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Stereoselective β‐ <i>C</i> ‐Glycosylation by a Palladium‐Catalyzed Decarboxylative Allylation: Formal Synthesis of Aspergillide A
  作者：Jing Zeng、Jimei Ma、Shaohua Xiang、Shuting Cai、Xue‐Wei Liu

  DOI：10.1002/anie.201210266

  日期：2013.5.3

  group, DiPPF=1,1′‐bis(diisopropylphosphino)ferrocene). This reaction is suitable for a wide range of glycal‐derived γ‐ketone esters and affords C‐glycosides with exclusive β‐selectivity. The method was further applied to a concise formal synthesis of aspergillide A.

  温和甜味：标题反应在温和条件下进行，具有较高的区域和非对映选择性（参见方案，PG =保护基，DiPPF = 1,1'-双（二异丙基膦基）二茂铁）。该反应适用于多种糖衍生的γ-酮酯，并提供具有独有的β-选择性的C-糖苷。该方法进一步应用于简明的曲霉内酯A的形式合成。
• Stereoselective Synthesis of the Cytotoxic 14-Membered Macrolide Aspergillide A
  作者：Santiago Díaz-Oltra、César A. Angulo-Pachón、Juan Murga、Miguel Carda、J. Alberto Marco

  DOI：10.1021/jo9027038

  日期：2010.3.5

  stereoselective synthesis of the cytotoxic 14-membered macrolide aspergillide A has been performed. The preparation of a cis-2,6-disubstituted tetrahydropyran ring via stereoselective reduction of an intermediate cyclic hemiacetal was one key feature of the synthesis. The macrocyclic lactone ring was created by means of a ring-closing metathesis (RCM), whereby the new C═C bond displayed exclusively

  已经进行了细胞毒性的14元大环内酯曲霉内酯A的立体选择性合成。通过立体选择性还原中间环状半缩醛制备顺式-2,6-二取代的四氢吡喃环是合成的关键特征之一。大环内酯环是通过闭环复分解（RCM）产生的，由此新的C═C键仅显示出不希望的Z构型。通过光化学异构化转化为所需的E构型。