5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,27-dihydroxy-26,28-bis(3-oxa-butyloxy)calix[4]arene | 143406-34-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,27-dihydroxy-26,28-bis(3-oxa-butyloxy)calix[4]arene
• 英文别名: 1,3-di(2-methoxyethoxy)-p-tert-butylcalix[4]arene；5,11,17,23-tetrakis(1,1-dimethylethyl)-25,27-dihydroxy-26,28-bis(methoxyethoxy)calix[4]arene；5,11,17,23-Tetratert-butyl-26,28-bis(2-methoxyethoxy)pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaene-25,27-diol
• CAS: 143406-34-2
• 化学式: C₅₀H₆₈O₆
• 分子量: 765.086
• InChiKey: VASCINPIOWMBAM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.3
• 重原子数：
  56
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,27-dihydroxy-26,28-bis(3-oxa-butyloxy)calix[4]arene 在 苯硅烷 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,27-bis(diphenylphosphinomethoxy)-26,28-bis(3-oxabutyloxy)calix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  Capping calixarenes with metallodiphosphine fragments: towards intracavity reactions

  摘要：

  四种二取代的5,11,17,23-四-tert-丁基-25,27-二-RCH₂ O-26,28-双(二苯基膦甲氧基)卡立克[4]芳烃的配位性质进行了研究。[R = C(O)NEt₂ L₁, C(O)OEt L₂, (R)-C(O)NHCH(Me)Ph L₃ 或 CH₂ OMe L₄]化合物L₁与[Au(thf)(SC₄H₈)]BF₄（thf = 四氢呋喃，SC₄H₈ = 四氢硫代烯）和AgBF₄反应，分别生成螯合物[AuL₁]BF₄ ₁和[AgL₁]BF₄ ₂。L₁与trans-[PtH(Cl)(PPh₃)₂]反应成功生成trans-[PtH(Cl)L₁] ₃，其中铂氢键部分被包裹在卡立克芳烃腔内。结构相关的阳离子络合物[PtH(PPh₃)Lᵢ]BF₄（Lᵢ = L₁₄, L₃₅ 或 L₄₆）通过将trans-[PtH(thf)(PPh₃)₂]BF₄与二膦Lᵢ处理，以高产率得到，PPh₃配体与氢负离子配体呈反式排列。用AgBF₄从3中引出氯离子，得到复合物[PtH(L₁)]BF₄ ₇，其中卡立克芳烃作为三齿P₂O酰胺配体，而金属平面位于卡立克芳烃隧道的一端。与PPh₃反应导致配位酰胺的替换生成4，而与4,4'-联吡啶反应则得到了双核络合物[(L₁)HPt(4,4'-bipy)PtH(L₁)][BF₄]₂₈。trans-[PtH(Cl)(PPh₃)₂]与Lᵢ反应生成通式为[PtH(PPh₃)Lᵢ]Cl（类型A）和[PtH(Cl)Lᵢ]（类型B）的复合物混合物。A:B的比例取决于R基团的配位能力，因为这些基团作为内溶剂分子促进了PPh₃的替代。对于含有强供体的R基团，例如L₁和L₂，型B的络合物被优先生成；而与L₄反应则选择性地导致[PtH(PPh₃)L₄]Cl型络合物的生成，不形成B型络合物。在至少一种情况下（L₃），显示出类型A的络合物可以转化为B型络合物。与二甲基乙炔二羧酸酯的反应产生了插入产物trans-P,P′-[Pt(MeO₂CCCHCO₂Me)L₁]BF₄，其中两个酰胺争夺配位。复合物7与四氰乙烯（tcne）瞬时反应生成铂(0)络合物[Pt(tcne)L₁]，其NMR光谱表明酰胺之间的配位平面快速翻转。与[Pt(MeO₂CCCHCO₂Me)L₁]BF₄相比，铜羰基络合物[Rh(CO)Lᵢ]BF₄（Lᵢ = L₁ 或 L₃）中强三齿P₂O配位普遍存在，其是由[Rh(CO)₂(thf)₂]BF₄与相应的二膦反应所得。

  DOI：

  10.1039/a701954h
• 作为产物：
  描述：

  5,11,17,23-tetra-t-butyl-25,26,27,28-tetrahydroxycalix-4-arene 、 2-溴乙基甲基醚 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 72.0h， 以75%的产率得到5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,27-dihydroxy-26,28-bis(3-oxa-butyloxy)calix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  杯[4]芳烃衍生的二膦，二亚膦酸酯和二亚磷酸酯作为过渡金属离子的螯合配体。杯形皇冠二亚磷酸酯中银（I）的包封

  摘要：

  一系列带有1,3位磷（III）的下边缘功能化杯[4]芳烃配体 已经合成了L 1 111 – L 9 99并检查了它们的配位性能。大号1 111和大号2 22 {5,11,17,23-四-叔丁基- 25,27 -双[2-（二苯基膦基）乙氧基] -和-25,27 -二（diphenylphosphinomethoxy）-26,28 -双（3-氧杂丁氧基）杯[4]芳烃}与[Rh（nbd）（THF ）2 ] BF 4（nbd = 1,5-降冰片二烯; THF = 四氢呋喃）分别以高收率得到络合物[Rh（nbd）L 1 111 ] BF 4和[Rh（nbd）L 2 22 ] BF 4，其中杯芳烃表现为P，P '螯合剂。两种复合物都催化加氢甲酰化 的 苯乙烯在可比速率下，线性：分支醛比为5 ：95的存在醚侧基对选择性或催化活性没有明显的影响。的反应大号1 111 -大号8 88与[将Pd（η 3 -C

  DOI：

  10.1039/b009005k

文献信息

• Synthesis and metal-binding properties of [60]fullerene-linked calix[4]arenes: an approach to ‘exohedral metallofullerenes’
  作者：Masaru Kawaguchi、Atsushi Ikeda、Seiji Shinkai

  DOI：10.1039/a707258i

  日期：——

  ‘Fullerenocalixarenes’ in which [60]fullerene is covalently linked through two ionophoric chains to a cone-calix[4]arene 1 or to a 1,3-alternate calix[4]arene 2 have been synthesized for the first time: although the absorption spectrum of 2 is scarcely changed upon addition of metal cations, that of 1 is affected by added Li+, Na+ and Ag+, indicating the formation of exohedral [60]fullerene–metal complexes.

  首次合成了“富勒烯基冠醚”，其中[60]富勒烯通过两个载体链共价连接到锥形冠醚[4]芳烃1或连接到1,3-交替冠醚[4]芳烃2。虽然金属阳离子加入后2的吸收光谱几乎没有变化，但1的吸收光谱受加入的Li+、Na+和Ag+的影响，表明形成了外接的[60]富勒烯-金属配合物。
• Metal-induced conformational changes in calix[n]arenes can change the exchange interaction between N–O· radicals
  作者：Koji Araki、Ryoji Nakamura、Hideyuki Otsuka、Seiji Shinkai

  DOI：10.1039/c39950002121

  日期：——

  Calix[n]aryl esters 2n(n= 4 and 6) bearing two stable N–O·radicals on the lower rim are synthesized: in 26 the exchange interaction (El) changes in response to a metal-induced 1,2,3-alternate-to-cone conformational change but in 24 the metal-induced rotation of the carbonyl groups is not enough to change the El.

  合成了两种稳定的N–O·自由基位于下边缘的Calix[n]芳酯2n（n=4和6）：在26中，交换相互作用（El）会因金属诱导的1,2,3交替到圆锥构象的变化而改变，但在24中，金属诱导的羰基旋转不足以改变El。
• Synthesis and binding properties of calix[4]arenes with [2 + 2′] mixed ligating functional groups
  作者：Lassaad Baklouti、Jamila Cherif、Rym Abidi、Françoise Arnaud-Neu、Jack Harrowfield、Jacques Vicens

  DOI：10.1039/b403598d

  日期：——

  A series of mixed [2 + 2'] p-tert-butylcalix[4]arene have been synthesised by selective 1,3-dialkylation of phenolic groups using various alkylating agents such as benzyl bromide, methyl iodide, ethyl bromoacetate, and 2-methoxyethyl tosylate. The extraction and complexation properties of the synthesized calixarenes towards alkali and alkaline earth metal cations have been investigated in acetonitrile

  通过使用各种烷基化剂，例如苄基溴，碘甲烷，溴乙酸乙酯和2-烷基苯酚基团进行选择性1,3-二烷基化，合成了一系列混合的[2 + 2']对叔丁基杯[4]芳烃甲氧基乙基甲苯磺酸酯。已通过紫外分光光度法和1H NMR光谱研究了乙腈中合成的杯芳烃对碱金属和碱土金属阳离子的提取和络合特性。结果显示取决于配体和阳离子的ML和/或ML2物质的形成。由量热法测量已经获得了由四甘醇，二甘醇-二苄基和二甘醇-二酯衍生物络合的碱金属阳离子的焓和熵。
• Calix[4]arene Bridge Mononitration with <i>tert</i>-Butyl Nitrite: Synthesis of Bridging Chiral <i>p</i>-<i>tert</i>-Butylcalix[4]arene with a Mononitro Bridge Substituent
  作者：Ying-Hong Ma、Yu Yu、Shuai Fan、Xiao-Pu Jia、Sheng-An Tang、Shu-Qing Wang、Wei-Li Dong、Shao-Yong Li

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00253

  日期：2022.6.17

  different p-tert-butylcalix[4]arene derivatives was executed with tert-butyl nitrite as a nitration reagent. The effects of calix[4]arene conformations, substituents on the lower rim, and reaction conditions on bridge mononitration are systematically studied. The bridge nitration of p-tert-butylcalix[4]arene derivatives in 1,3-alternate, 1,2-alternate, and partial cone conformations can be smoothly executed

  为探索桥式硝化反应的普适性，以亚硝酸叔丁酯为硝化试剂，对不同的对叔丁基杯[4]芳烃衍生物进行单硝化反应。系统研究了杯[4]芳烃构象、下缘取代基和反应条件对桥式单硝化的影响。对叔丁基杯[4]芳烃衍生物在1,3-交替构象、1,2-交替构象和部分锥体构象中的桥硝化可以顺利进行，而对叔丁基杯[4]芳烃衍生物的桥硝化可以顺利进行。丁基杯[4]芳烃衍生物不能严格控制在锥形构象中。硝化产物复杂度与桥氢类型呈正相关，最佳的桥单硝化底物为仅一种桥氢类型的杯[4]芳烃。下边缘的吸电子取代基显然有利于桥式单硝化。因此，已成功合成了多种具有单硝基桥取代基的桥联手性对叔丁基杯[4]芳烃。在最佳反应条件下，1,3-替代对叔丁基杯[4]芳烃biscrown-5的最高桥接单硝化收率可达27% 。
• Tetra-O-alkylated calix[4]arenes in the 1,3-alternate conformation
  作者：Willem Verboom、Sumana Datta、Zouhair Asfari、Sybolt Harkema、David N. Reinhoudt

  DOI：10.1021/jo00046a021

  日期：1992.9

  A general method has been developed for the preparation f tetra-O-alkylated calix[4]arenes in the 1,3-alternate conformation (3a,c-e) starting from p-tert-butylcalix[4]arenes 1a,b using Cs2CO3 in DMF. The 1,3-alternate conformation was unequivocally proved by an X-ray structure determination of 3a. The scope of the reaction was investigated starting from a series of diametrically di-O-alkylated calix[4]arenes 4a-e having different substituents R2 (t-Bu, CHO, NO2, Br, CN) at the para positions of the phenolic rings. The reactions of 4a-d (R2 = t-Bu, CHO, NO2, Br) yielded the corresponding tetra-0-alkylated calix[4]arenes in the 1,3-alternate conformation 5a-d (51-73%). However, the dicyanocalix[4]arene 4e gave the partial cone conformer 6 as the major reaction product.