2,4-dimethyl-5-hexen-3-ol | 1502-91-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,4-dimethyl-5-hexen-3-ol
• 英文别名: (3RS,4RS)-2,4-dimethyl-hex-5-en-3-ol；(3R,4R)-2,4-dimethylhex-5-en-3-ol
• CAS: 1502-91-6
• 化学式: C₈H₁₆O
• 分子量: 128.214
• InChiKey: JRWCUTVCSGZAQO-HTQZYQBOSA-N

物化性质

• 沸点：
  166.5±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.830±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-dimethyl-5-hexen-3-ol 在 potassium permanganate 、 sodium periodate 作用下， 生成 (2R^*,3S^*)-2,4-Dimethyl-3-hydroxyvaleric acid
  参考文献：
  名称：

  Erythroselectivity in addition of γ-substituted allylsilanes to aldehydes in the presence of titanium chloride

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)88045-4
• 作为产物：
  描述：

  2-Methyl-3-trimethylsilylbut-3-enal 在 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2,4-dimethyl-5-hexen-3-ol
  参考文献：
  名称：

  高度非对映选择性地将亲核试剂添加到2-烷基-3-三甲基甲硅烷基烷基-3-烯基羰基化合物中。β-甲基均烯丙基醇和β-羟基-α-甲基酮的立体选择性制备

  摘要：

  亲核试剂与2-烷基-3-三甲基甲硅烷基链-3-烯基羰基化合物反应，得到具有高非对映选择性的“ Cram”产物。这允许立体选择性地制备β-甲基均醇和β-羟基-α-甲基酮。

  DOI：

  10.1039/c39840001130

文献信息

• Stereochimie de quelques reactions entre aldehydes et reactifs de Grignard satures et allyliques
  作者：H. Felkin、Y. Gault、G. Roussi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92953-9

  日期：1970.1

  γ-dimethylallyl magnesium bromides) and secondary alkyl [s-butyl magnesium bromide and (1,2-dimethylpropyl) magnesium chloride] Grignard reagents to form pairs of diastereoisomeric alcohols R′—CHMeCHOH—R (R′ = CH2CH, CH2CMe, Et and iPr, respectively). The reactions involving the secondary alkyl Grignard reagents are not stereoselective; those involving the allylic Grignard reagents show some stereoselectivity

  醛R-CHO（R = Me，Et，iPr，tBu）与烯丙基（巴豆基和β，γ-二甲基烯丙基溴化镁）和仲烷基[仲丁基溴化镁和（1,2-二甲基丙基）氯化镁]反应试剂以形成非对映异构的醇对R'-CHMeCHOH-R（R'= CH 2 = CH 3，CH 2 = CMe E，Et和iPr）。涉及二级烷基格氏试剂的反应不是立体选择性的；反之亦然。那些涉及烯丙基格利雅试剂的试剂显示出一定的立体选择性，其方向和大小取决于试剂和醛的结构。
• Highly Selective Carbon-Carbon Bond Forming Reactions Mediated by Chromium(II) Reagents
  作者：Tamejiro Hiyama、Yoshitaka Okude、Keizo Kimura、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1246/bcsj.55.561

  日期：1982.2

  to produce unisolable allylchromium species which add efficiently to aldehydes or ketones with high degree of stereo- and chemoselectivity. Particularly, high threo selectivity is observed in the reaction of aldehydes and 1-bromo-2-butene and is ascribed to a chair-like six-membered transition state. Simple reduction of allylic and benzylic halides produces biallyls and bibenzyls, while gem-dibromocyclopropanes

  低价铬试剂由氯化铬 (III) 和半摩尔氢化铝锂在四氢呋喃中生成。该试剂的行为类似于市售的无水氯化铬 (II)，并还原烯丙基卤化物以产生不可溶的烯丙基铬物质，该物质可有效地添加到醛或酮中，具有高度的立体选择性和化学选择性。特别是，在醛和 1-溴-2-丁烯的反应中观察到高苏选择性，这归因于椅子状六元过渡态。烯丙基和苄基卤化物的简单还原产生二烯丙基和联苄基，而偕二溴环丙烷以优异的产率提供相应的丙二烯。
• Allylstannation
  作者：Andrea Boaretto、Daniele Marton、Giuseppe Tagliavini、Paolo Ganis

  DOI：10.1016/0022-328x(87)85039-8

  日期：1987.3

  n-C5H11, (CH3)2CH, (CH3)3C, C6H5, CH2CH, CH2C(CH3), (E)-CH3CHCH, (E)-C3H7CHCH, (E)-C6H5CHCH) have been carried out in the presence of Lewis acids such as Bu2SnCl2, BF3·Et2O and TiCl4. The stereochemical course of the reactions to give homoallylic alcohols does not necessarily depend on the formation of intermediate Lewis acid-aldehyde complexes, but rather upon the formation of allylmetal compounds

  （E / Z）-Bu 3 SnCH 2 CH = CHCH 3与RCHO（R = CH 3，C 2 H 5，nC 3 H 7，nC 4 H 9，nC 5 H 11，（CH 3）2 CH之间的反应，（CH 3）3 C，C 6 H 5，CH 2 = CH，CH 2 = C（CH 3），（E）-CH 3 CH = CH ，（E）-C 3 H 7在路易斯酸例如Bu 2 SnCl 2，BF 3 ·Et 2 O和TiCl 4的存在下进行了CH 3 CH，（E）-C 6 H 5 CH 3 CH）。生成均烯丙基醇的反应的立体化学过程不一定取决于中间体路易斯酸-醛络合物的形成，而是取决于烯丙基金属化合物（例如Bu 2 ClSnCH 2 CH = CHCH 3，Bu 2 ClSnCH（CH 3）CHCH 2，氯3 TICH 2 CHCHCH 3等）是与羰基化合物反应的实际物质。Bu 3 SnCH 2 CH
• Total synthesis of milbemycin E: synthesis of the C(11)–C(25) fragment
  作者：Patrick G. Steel、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/a605892b

  日期：——

  Treatment of 2-methylpropanal with the (E)-but-2-enyl(diisopinocampheyl)borane 9 prepared from (+)-α-pinene gives the anti- and syn-products 10 and 11, ratio 88∶12, from which the major anti-isomer 10 is separated by preparative GLC. Hydroboration–oxidation of its tert-butyldimethylsilyl ether 14 gives the primary alcohol 15 which has been converted into the bromide 16 and iodide 17. The propenyl(diisopinocampheyl)borane 23 prepared from (-)-α-pinene reacts with the aldehyde 22 prepared from (S)-malic acid to give the anti- and syn-1,3-diol derivatives 24 and 25, ratio 86∶14, and the anti-product 24 has been taken through to the epoxide 31. Sequential alkylation of 1,3-dithiane with the iodide 17 and the epoxide 31 gives the 2,2-dialkyl-1,3-dithiane 33 which is converted into the spiroacetal 4 by treatment with dilute aqueous hydrogen fluoride. After protection, ozonolysis gives the aldehyde 43 which has been condensed with the ylide 34 to give the α,β-unsaturated ester 44. This has been reduced and converted into the iodide 46 which has been used to alkylate the chiral oxazolidinone 39 to give the required C(11)–C(25) fragment 48 of milbemycin E 1 after reductive removal of the chiral auxiliary. This has been converted into the phosphonium salt 2 ready for Wittig coupling with the hydroxybutenolide 3 for the assembly of the milbemycin nucleus.

  将2-甲基丙醛与由(+)-α-松节油制备的(E)-丁-2-烯基（二异匹诺卡啉）硼烷9反应，得到反式和顺式产物10和11，比例为88∶12，其中主要的反式异构体10通过制备气相色谱法分离。其叔丁基二甲基氟硅醚14经过氢硼化–氧化反应得到初级醇15，进一步转化为溴化物16和碘化物17。由(-)-α-松节油制备的丙烯基（二异匹诺卡啉）硼烷23与由(S)-苹果酸制备的醛22反应，得到反式和顺式1,3-二醇衍生物24和25，比例为86∶14，反式产物24进一步转化为环氧化物31。1,3-二硫烷与碘化物17和环氧化物31进行顺序烷基化，得到2,2-二烷基-1,3-二硫烷33，通过稀氢氟酸处理转化为螺环醚4。保护后，臭氧解离反应得到醛43，随后与醇盐34缩合得到α,β-不饱和酯44。该酯经过还原反应转化为碘化物46，并用于烷基化手性噁唑烷酮39，得到米尔比霉素E 1所需的C(11)–C(25)片段48，经过还原去除手性辅助基后转化为磷盐2，为与羟基丁内酯3进行韦蒂格耦合以组装米尔比霉素核做好准备。
• Stereo- and regiocontrol of acyclic systems via the lewis acid mediated reaction of allylic stannanes with aldehydes
  作者：Yoshinori Yamamoto、Hidetaka Yatagai、Yuji Ishihara、Norihiko Maeda、Kazuhiro Maruyama

  DOI：10.1016/0040-4020(84)80007-1

  日期：1984.1

  The reaction of crotyltrialkylstannanes (1) with aldehydes in the presence of BF3,OEt2, produces the corresponding erythro homoallyl alcohols (2) predominantly regardless of the geometry of the double bond. Further, the Lewis acid mediated reaction exhibits the enhanced Cram selectivity in comparison with other allylic organometallic reactions which proceed in the absence of Lewis acids. Use of AlCl3-i-PrOH

  在BF 3，OEt 2存在下，巴豆基三烷基锡烷（1）与醛的反应主要产生相应的赤型均烯丙基醇（2），而与双键的几何形状无关。此外，与在不存在路易斯酸的情况下进行的其他烯丙基有机金属反应相比，路易斯酸介导的反应显示出提高的Cram选择性。使用AlCl 3 -i-PrOH作为路易斯酸完全改变了反应过程；产生线性加合物（12）而不是支链加合物（13）。1-BF 3，OEt 2的反应该系统被用于（±）Prelog-Djerassi乳酸（16）和（-）芦竹内酯（19）的短时和立体选择性合成。