2-苯基-1-环戊烯-1-羧酸乙酯 | 27326-83-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 中文名称: 2-苯基-1-环戊烯-1-羧酸乙酯
• 英文名称: ethyl 2-phenylcyclopent-1-enecarboxylate
• 英文别名: ethyl 2-phenylcyclopentene-1-carboxylate
• CAS: 27326-83-6
• 化学式: C₁₄H₁₆O₂
• 分子量: 216.28
• InChiKey: UWLUNCGTZNTSCL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  319.2±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.101±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-苯基-1-环戊烯-1-羧酸乙酯 在 N-甲基吗啉 、 水 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铑催化和锌（II）-三叶草促进的四取代α，β-不饱和酮的不对称加氢反应

  摘要：

  使用原位形成的铑-Josiphos催化剂已经完成了四取代的α，β-不饱和酮的不对称氢化。加入催化性三氟甲磺酸锌（II）可以增强反应，在抑制产物差向异构化的同时显着提高周转频率。

  DOI：

  10.1021/ol203264a
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-benzoyl-5-methylhex-4-enoate 在 C₁₂H₈O₄P⁽¹⁺⁾*C₂₄BF₂₀^(1-) 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 0.17h， 以98%的产率得到2-苯基-1-环戊烯-1-羧酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Lewis 超酸性儿茶酚合膦离子：磷-配体协同 C-H 键活化

  摘要：

  一系列儿茶酚鏻离子，包括第一个稳定的双（儿茶酚）取代衍生物，被分离出来并得到充分表征。这些阳离子在 Gutmann-Beckett 和离子亲和性尺度上属于最有效的文献中已知的路易斯酸。与卤化或多电荷磷阳离子相比，路易斯超酸性是由结构约束赋予的，如能量分解分析所揭示的。模块化通路提供了一个可调节的支架，同时保持了极高的亲和力，手性路易斯超强酸的合成证明了这一点。亲电磷和碱性氧取代基的组合通过磷-配体协同作用利用了新的反应模式。这样，就完成了磷介导的 C-H 键活化。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c07905

文献信息

• Cobalt-Catalyzed Cross-Couplings between Alkenyl Acetates and Aryl or Alkenyl Zinc Pivalates
  作者：Jie Li、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.201805486

  日期：2018.8.27

  (5 mol %) in the presence of 2,2′‐bipyridyl (5 mol %) enables electrophilic alkenylations between easily accessible alkenyl acetates or tosylates and various functionalized aryl zinc pivalates at ambient temperature. This cobalt‐catalyzed process was further applicable to alkenyl zinc pivalates to provide substituted 1,3‐dienes.

  在2,2'-联吡啶（5 mol％）的存在下，CoBr 2（5 mol％）使得在环境温度下易于获得的乙酸烯基酯或甲苯磺酸酯和各种官能化的新戊酸芳基锌之间的亲电烯基化成为可能。这种钴催化的方法进一步适用于新戊酸烯基锌，以提供取代的1,3-二烯。
• Brønsted Acid-Catalyzed Carbonyl-Olefin Metathesis inside a Self-Assembled Supramolecular Host
  作者：Lorenzo Catti、Konrad Tiefenbacher

  DOI：10.1002/anie.201712141

  日期：2018.10.26

  Carbonyl–olefin metathesis represents a powerful yet underdeveloped method for the formation of carbon–carbon bonds. So far, no Brønsted acid based method for the catalytic carbonyl–olefin metathesis has been described. Herein, a cocatalytic system based on a simple Brønsted acid (HCl) and a self‐assembled supramolecular host is presented. The developed system compares well with the current benchmark

  羰基-烯烃复分解法是形成碳-碳键的一种有力但尚未开发的方法。到目前为止，还没有描述基于布朗斯台德酸的催化羰基-烯烃复分解的方法。本文提出了一种基于简单布朗斯台德酸（HCl）和自组装超分子主体的助催化体系。在底物范围和分离产物的收率方面，该开发的系统与目前用于羰基-烯烃复分解反应的基准催化剂相当。对照实验提供了强有力的证据，表明该反应在超分子宿主腔内进行。机械探针表明可能是逐步反应机制。
• The Reaction of α-Diazo-β-hydroxy Esters with Boron Trifluoride Etherate:  Generation and Rearrangement of Destabilized Vinyl Cations. A Detailed Experimental and Theoretical Study
  作者：Roberto Pellicciari、Benedetto Natalini、Bahman M. Sadeghpour、Maura Marinozzi、James P. Snyder、Bobby L. Williamson、Jeffrey T. Kuethe、Albert Padwa

  DOI：10.1021/ja950971s

  日期：1996.1.1

  ketones. Further treatment of these α-diazo-β-hydroxy esters with boron trifluoride etherate in various solvents affords an unusual array of products. Product types and ratios were found to be strongly dependent on ring size and the solvent used. The reaction proceeds by Lewis acid complexation of the alcohol functionality of the diazo hydroxy ester with BF3 etherate followed by neighboring-group participation

  通过用 LDA 处理重氮乙酸乙酯，然后与一系列环酮反应来制备环状 2-重氮-3-羟基羧酸乙酯。在各种溶剂中用三氟化硼醚合物进一步处理这些 α-重氮-β-羟基酯，可得到一系列不寻常的产品。发现产品类型和比例很大程度上取决于环大小和所用溶剂。该反应通过重氮羟基酯的醇官能团与 BF3 醚合物的路易斯酸络合进行，然后重氮部分的相邻基团参与生成亚环烷基重氮盐。氮的损失会产生高反应性、不稳定的线性乙烯基阳离子。通过 1,2-亚甲基位移的扩环导致形成更稳定的弯曲环烯基乙烯基阳离子。随后的 1, 2-亚甲基位移导致环收缩，最终形成稳定的烯丙基阳离子。该阳离子要么被溶剂捕获，要么与相邻的离子发生环化...
• Carbonyl–Olefin Metathesis Catalyzed by Molecular Iodine
  作者：Uyen P. N. Tran、Giulia Oss、Martin Breugst、Eric Detmar、Domenic P. Pace、Kevin Liyanto、Thanh V. Nguyen

  DOI：10.1021/acscatal.8b03769

  日期：2019.2.1

  The carbonyl–olefin metathesis reaction could facilitate rapid functional group interconversion and allow construction of complicated organic structures. Herein, we demonstrate that elemental iodine, a very simple catalyst, can efficiently promote this chemical transformation under mild reaction conditions. Our mechanistic studies revealed intriguing aspects of the activation mode via molecular iodine

  羰基-烯烃复分解反应可以促进官能团的快速相互转化，并可以构建复杂的有机结构。在这里，我们证明元素碘，一种非常简单的催化剂，可以在温和的反应条件下有效地促进这种化学转化。我们的机理研究揭示了通过分子碘和碘鎓离子引起的活化模式的有趣方面，这些方面可能会改变先前建立的对羰基-烯烃复分解反应的催化剂和底物设计的认识。
• Hydrogen Bonding Networks Enable Brønsted Acid‐Catalyzed Carbonyl‐Olefin Metathesis**
  作者：Tuong Anh To、Chao Pei、Rene M. Koenigs、Thanh Vinh Nguyen

  DOI：10.1002/anie.202117366

  日期：2022.3.21

  H-bonding network: Hexafluoroisopropanol (HFIP) can act as a hydrogen-bond donor to enhance the catalytic efficiency of simple Brønsted acid catalysts in carbonyl-olefin metathesis reactions by stabilization of all transition states and intermediates along the reaction pathway.

  氢键网络：六氟异丙醇（HFIP）可以作为氢键供体，通过稳定反应路径上的所有过渡态和中间体来提高简单布朗斯台德酸催化剂在羰基-烯烃复分解反应中的催化效率。