(2S,4S,6S,8R,9S)-4-Hydroxy-8,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro<5.5>undecane-2-methanol | 88096-48-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,4S,6S,8R,9S)-4-Hydroxy-8,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro<5.5>undecane-2-methanol
• 英文别名: (2R,3S,6S,8S,10S)-(+)-10-hydroxy-8-hydroxymethyl-2,3-dimethyl-1,7-dioxaspiro<5.5>undecane；(2S,4S,6S,8R,9S)-2-(hydroxymethyl)-8,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-4-ol
• CAS: 88096-48-4
• 化学式: C₁₂H₂₂O₄
• 分子量: 230.304
• InChiKey: ICUYVBLLAFBLSH-OSUNSFLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4S,6S,8R,9S)-4-Hydroxy-8,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro<5.5>undecane-2-methanol 在 吡啶 、 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (2R,3S,6S,8S,10S)-(+)-10-diphenyl-t-butylsilyloxy-2,3-dimethyl-8-(p-tolylsulphonyloxy)methyl-1,7-dioxaspiro<5.5>undecane
  参考文献：
  名称：

  （+）的正式合成米尔倍霉素β 3 1：甲Wittig法

  摘要：

  通过Wittig试剂与适当的螺缩醛醛的反应，已经建立了一条新途径来生成米尔贝霉素β3的C 14 -C 15三取代双键。该反应的产物，转化成碘化物和对映体特异性烷基化，产生C后12甲基，已阐述了对先前参与米尔倍霉素的β总合成中的中间体3。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)84716-4
• 作为产物：
  描述：

  (4S,6S)-4-benzyloxy-6-benzyloxymethyl-2-methoxy-2-<(3S,4R)-3-methyl-4-hydroxypent-1-ynyl>tetrahydrofuran 在 palladium on activated charcoal camphor-10-sulfonic acid 、 氢气 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2S,4S,6S,8R,9S)-4-Hydroxy-8,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro<5.5>undecane-2-methanol
  参考文献：
  名称：

  螺缩醛的化学。手性二取代内酯衍生物的制备；合成阿维菌素和米尔倍霉素螺缩醛部分的关键中间体

  摘要：

  从葡糖葡聚糖已经开发了两个双保护的（4S，6S）-4-羟基-6-羟甲基四氢吡喃-2-酮的合成。与取代的乙炔锂衍生物随后氢化和酸催化的环化这些内酯的反应，导致形成的米尔倍霉素的螺缩醛部分的β 1和β 3。

  DOI：

  10.1039/c39830000829

文献信息

• Preparation of spiroketals by reaction of anions from 2-benzenesulphonyltetrahydropyrans with epoxides: synthesis of the c-11 to c-25 fragment of the milbemycins
  作者：Christine Greek、Peter Grice、Steven V. Ley、Anne Wonnacott

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85190-4

  日期：1986.1

  Deprotonation of 2-benzenesulphonyltetrahydropyrans with n-butyllithium affords anions which react with substituted epoxides to give spiroketals upon acidification. Using this approach a highly convergent synthesis of the C-11 to C-25 fragment of the milbemycins was achieved.

  用正丁基锂对2-苯磺酰基四氢吡喃进行质子化反应，得到的阴离子可与取代的环氧化物反应，在酸化时可得到螺缩酮。使用这种方法，实现了米尔贝霉素的C-11至C-25片段的高度收敛合成。
• Baker, Raymond; O'Mahony, Mary J.; Swain, Christopher J., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1987, p. 1623 - 1634
  作者：Baker, Raymond、O'Mahony, Mary J.、Swain, Christopher J.

  DOI：——

  日期：——
• Baker, Raymond; Boyes, R. Hugh O.; Broom, D. Mark P., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1987, p. 1613 - 1622
  作者：Baker, Raymond、Boyes, R. Hugh O.、Broom, D. Mark P.、O'Mahony, Mary J.、Swain, Christopher J.

  DOI：——

  日期：——
• Asymmetric synthesis of the milbemycin .beta.3 spiroketal subunit
  作者：Mark A. Holoboski、Emil Koft

  DOI：10.1021/jo00029a033

  日期：1992.1

  The milbemycin beta(3) spiroketal subunit 2 has been prepared with a high degree of enantiomeric purity. This represents the first reagent-controlled asymmetric synthesis of this complex molecule starting from an achiral starting material. Key reactions include Sharpless epoxidation, asymmetric hydroboration, and the Birch reduction of a meta-substituted cinnamyl epoxide. The enantiomeric excess of 2 was determined to be > 95% by a chiral shift H-1 NMR experiment with both optically active and racemic 2. The overall yield was 1.2% from methyl m-toluate (3).
• BAKER, RAYMOND;BOYES, R. HUGH O.;BROOM, D. MARK P.;OMAHONY, MARY J.;SWAIN+, J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS., 1,(1987) N 7, 1613-1621
  作者：BAKER, RAYMOND、BOYES, R. HUGH O.、BROOM, D. MARK P.、OMAHONY, MARY J.、SWAIN+

  DOI：——

  日期：——