allylidenecyclopentane | 40702-18-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: allylidenecyclopentane
• 英文别名: Vinylmethylenecyclopentane；prop-2-enylidenecyclopentane
• CAS: 40702-18-9
• 化学式: C₈H₁₂
• 分子量: 108.183
• InChiKey: VELBXMDOOBTLRW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  146.6±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.920±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allylidenecyclopentane 在 sodium carbonate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以50%的产率得到tetramethylene-1,1-epoxy-1,2-butene-3
  参考文献：
  名称：

  铱催化未活化羧酸对烯基环氧乙烷的对映选择性开环

  摘要：

  开发了一种铱催化的未活化羧酸对烯基环氧乙烷的对映选择性开环方法。该反应在环境条件下在原位生成的手性铱-π-烯丙基络合物和羧酸之间进行，从而以高产率快速获得有价值的烯基二醇。该方法的合成效用通过将产物精加工成各种中型和大环尺寸的化合物来证明，这些化合物是生物相关分子的一部分。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02919
• 作为产物：
  描述：

  1-环戊基-2-丙醇 在 1-丙基磷酸酐 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 3.0h， 以97%的产率得到allylidenecyclopentane
  参考文献：
  名称：

  [DE] VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON ALKENEN DURCH ELIMINIERUNG VON WASSER AUS ALKOHOLEN MIT ALKYLPHOSPHONSÄUREANHYDRIDEN
  [EN] METHOD FOR PRODUCING ALKENES BY THE ELIMINATION OF WATER FROM ALCOHOLS, USING ALKYLPHOSPHONIC ACID ANHYDRIDES
  [FR] PROCEDE POUR PRODUIRE DES ALCENES PAR ELIMINATION D'EAU A PARTIR D'ALCOOLS AU MOYEN D'ANHYDRIDES D'ACIDE ALKYLPHOSPHONIQUE

  摘要：

  制备a) 分子式为(II)的烯烃的方法，通过在温度在-100至+120°C范围内，将a) 一级醇(R1R2CHCH2 - OH)或b) 二级醇(R1R2CHCHR3 - OH)或c) 三级醇(R1R2CH - CR3R4OH)或环状烷基磷酸酐进行反应。其中，R和/或R1和/或R2和/或R3和/或R4代表氢、直链或支链的C1-C12烷基基团、C3-C10环烷基、烯基、芳基或杂环芳基。优选作为环状磷酸酐的是一种2,4,6-取代的1,3,5,2,4,6-三氧杂磷杂环戊二烯-2,4,6-三氧化物，其分子式为(I)，其中R'独立地代表烯丙基、芳基或开链或支链的C1至C12烷基基团。必要时，反应可在三级胺碱NR53存在下进行。

  公开号：

  WO2005123632A1

文献信息

• (<i>E</i>)- and (<i>Z</i>)-1-(Phenylsulfonyl)-4-(trimethylsilyl)-2-butenes:  Synthetic Equivalents for the 1-(1,3-Butadienyl) Anion and the 1,1-(1,3-Butadienyl) Dianion
  作者：Timothy P. Meagher、Larry Yet、Chi-Nung Hsiao、Harold Shechter

  DOI：10.1021/jo970545k

  日期：1998.6.1

  (E)- and (Z)-1-(phenylsulfonyl)-4-(trimethylsilyl)-2-butenes (7 and 8) are converted by n-BuLi to (E)- and (Z)-1-lithio-1-(phenylsulfonyl)-4-(trimethylsilyl)-2-butenes (15 and 16) with retention of initial stereochemistries. Reactions of 15 and 16 with electrophiles (protio and deuterio acids, primary, secondary, and benzyl halides, chloroformates, chlorothioformates, acid chlorides, epoxides, trialkylsilyl chlorides, and triethylgermanyl chloride) in THF or THF/HMPA give the corresponding (E)- and (Z)-1-(phenylsulfonyl)-1-substituted-4-(trimethylsilyl)-2-butenes (32) with stereochemical retention. That beta,gamma-unsaturated silyl sulfones 32 are formed instead of their alpha,beta-unsaturated (conjugated) isomers are attributed to stabilizing multiple anionic and cationic hyperconjugation and to steric effects as in 29-31. Of importance in synthesis is that 32 are eliminated by TBAF at -20 to 0 degrees C, thermally, or by column chromatography to (E)- (100 to > 93%) rather than (Z)-1-substituted-1,3-butadienes (38). Further, 32 undergo conversions by n-BuLi and various alkylating agents to (unconjugated) 1-(phenylsulfonyl)-1,1-disubstituted-4-(trimethylsilyl)-2-butenes (46) with retention of stereochemistry; Eliminations of 46 by fluoride ion, acid catalysis, or heat yield 1,1-disubstituted-1,3-butadienes (53). Silyl sulfones 7 and 8 are thus synthetic equivalents for the (E)-1-(1,3-butadienyl) anion (44) and the 1,1-(1,3-butadienyl) dianion(57). Silyl sulfones 7 and 8 also undergo efficient stereospecific intramolecular conversions by n-BuLi and alpha,omega-dihalides to 1,1-cycloalka-1-(phenylsulfonyl)-4-(trimethylsilyl)-2-butenes (62 and 71) that are eliminated by fluoride ion, heat, or adsorption chromatography to 1,1-cycloalka-1,3-butadienes (72).

  (E)- 和 (Z)-1-（苯砜基）-4-（三甲基硅基）-2-丁二烯（7 和 8）通过 n-BuLi 转化为 (E)- 和 (Z)-1- Chunky -1-（苯砜基）-4-（三甲基硅基）-2-丁二烯（15 和 16），并保留了初始立体化学。15 和 16 与电rophiles（质子和 Deuterio 酸、一级、二级、苯基卤素、氯仿酸、氯砜酸、酸酐、醚、三甲基硅基氯化物和三乙基 germanium 氯化物）在 THF 或 THF/HMPA 中反应，产生对应的 (E)- 和 (Z)-1-（苯砜基）-1-取代的-4-（三甲基硅基）-2-丁二烯（32），并保留了立体化学。由于β,γ-未饱和硅基硫醇 32 比其 α,β-未饱和（共轭）异构体更稳定，是因为它们通过多个 anionic 和 cationic 力的结合。 在合成中很重要的是，32 可以通过 TBAF 在 -20 到 0°C 的温度下脱除，或者通过柱状色谱从 (E)-（>93% 到 100%）转化为 1-取代-1,3-丁二烯（38）。此外，32 还可以通过 n-BuLi 和各种烷化剂转化为（非共轭）1-（苯基硫醇）-1,1-双取代的-4-（三甲基硅基）-2-丁二烯（46），保留立体化学。46 消除后通过氟离子、酸性催化或加热产生 1,1-取代-1,3-丁二烯（53）。 因此，7 和 8 的硅基硫醇是生成（E）-1-（1,3-丁二烯基）阴离子（44）和 1,1-（1,3-丁二烯基）二阴离子（57）的合成等效物。此外，7 和 8 还在 n-BuLi 和 alpha,omega-二卤物的参与下发生高效的立体选择性 intramolecular 转化，生成 1,1-环状结构化的-（苯基硫醇）-4-（三甲基硅基）-2-丁二烯（62 和 71），并通过氟离子、加热或吸附色谱法消除，得到 1,1-环状结构化的-1,3-丁二烯（72）。
• Efficient Olefinaton with a-Alkyl Cyclic Phosphonamides
  作者：Stephen Hanessian、Youssef L. Bennani、Yves Leblanc

  DOI：10.3987/com-93-s(t)145

  日期：——

  A variety of acyclic and cyclic aldehydes and ketones can be converted into the corresponding alkylidene, benzylidene and methoxycarbonyl alkylidene derivatives by treatment with 1,3,2-diazaphospholidine-2-alkyl-1,3-dimethyl 2-oxides (alpha-alkyl cyclic phosphonamides) under mild conditions. This olefination method is particularly useful in the case of enolizable carbonyl compounds.
• ISAEV, O. I.;ISMAILOV, A. G.;GAMIDZADE, G. A., AZERB. XIM. ZH., 1983, N 6, 57-62
  作者：ISAEV, O. I.、ISMAILOV, A. G.、GAMIDZADE, G. A.

  DOI：——

  日期：——
• [DE] VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON ALKENEN DURCH ELIMINIERUNG VON WASSER AUS ALKOHOLEN MIT ALKYLPHOSPHONSÄUREANHYDRIDEN<br/>[EN] METHOD FOR PRODUCING ALKENES BY THE ELIMINATION OF WATER FROM ALCOHOLS, USING ALKYLPHOSPHONIC ACID ANHYDRIDES<br/>[FR] PROCEDE POUR PRODUIRE DES ALCENES PAR ELIMINATION D'EAU A PARTIR D'ALCOOLS AU MOYEN D'ANHYDRIDES D'ACIDE ALKYLPHOSPHONIQUE
  申请人：CLARIANT GMBH

  公开号：WO2005123632A1

  公开（公告）日：2005-12-29

  Verfahren zur Herstellung von a) Alkenen der Formel (II), durch Umsetzung a) primärer Alkohole (R1R2CHCH2 - OH) oder b) sekundärer Alkohole (R1R2CHCHR3 - OH) oder c) tertiärer Alkohole (R1R2CH - CR3R4OH) oder mit cyclischen Alkylphosphonsäureanhydriden bei einer Temperatur im Bereich von -100 bis +120°C, wobei R und/oder R1 und/oder R2 und/oder R3 und/oder R4 für H, einen linearen oder verzweigten C1-C12-Alkylrest, einen C3-C10 Cycloalkyl-, Alkenyl- oder einen Aryl- oder Heteroarylrest steht. Vorzugsweise wird als cyclisches Phosphonsäureanhydrid ein 2,4,6-substituiertes 1,3,5,2,4,6-trioxatriphosphinan-2,4,6-trioxid der Formel (I) eingesetzt, worin R' unabhängig voneinander für Allyl, Aryl oder offenkettige oder verzweigte C1 bis C12-Alkyl-Reste steht. Gegebenenfalls kann die Reaktion in Gegenwart einer tertiären Aminbase NR53 durchgeführt werden.

  制备a) 分子式为(II)的烯烃的方法，通过在温度在-100至+120°C范围内，将a) 一级醇(R1R2CHCH2 - OH)或b) 二级醇(R1R2CHCHR3 - OH)或c) 三级醇(R1R2CH - CR3R4OH)或环状烷基磷酸酐进行反应。其中，R和/或R1和/或R2和/或R3和/或R4代表氢、直链或支链的C1-C12烷基基团、C3-C10环烷基、烯基、芳基或杂环芳基。优选作为环状磷酸酐的是一种2,4,6-取代的1,3,5,2,4,6-三氧杂磷杂环戊二烯-2,4,6-三氧化物，其分子式为(I)，其中R'独立地代表烯丙基、芳基或开链或支链的C1至C12烷基基团。必要时，反应可在三级胺碱NR53存在下进行。
• Iridium-Catalyzed Enantioselective Ring Opening of Alkenyl Oxiranes by Unactivated Carboxylic Acids
  作者：Soumen Pandit、Amit Singh Adhikari、Nilanjana Majumdar

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02919

  日期：2022.10.14

  An iridium-catalyzed enantioselective ring-opening of alkenyl oxiranes by unactivated carboxylic acids has been developed. The reaction undergoes at ambient conditions between an in-situ-generated chiral iridium-π-allyl complex and carboxylic acids to provide rapid access to valuable alkenyl diols in high yields. The synthetic utility of this method is demonstrated by the elaboration of the products

  开发了一种铱催化的未活化羧酸对烯基环氧乙烷的对映选择性开环方法。该反应在环境条件下在原位生成的手性铱-π-烯丙基络合物和羧酸之间进行，从而以高产率快速获得有价值的烯基二醇。该方法的合成效用通过将产物精加工成各种中型和大环尺寸的化合物来证明，这些化合物是生物相关分子的一部分。