2-苯基环丙烷-1,1-二甲酸二甲酯 | 3709-20-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-苯基环丙烷-1,1-二甲酸二甲酯
• 英文名称: dimethyl 2-phenyl-1,1-cyclopropanedicarboxylate
• 英文别名: dimethyl 2-phenylcyclopropane-1,1-dicarboxylate；1,1-bis(methoxycarbonyl)-2-phenylcyclopropane；clarithromycin；2-Phenyl-cyclopropan-dicarbonsaeure-(1,1)-dimethylester；1,1-Cyclopropanedicarboxylic acid, 2-phenyl-, dimethyl ester
• CAS: 3709-20-4
• 化学式: C₁₃H₁₄O₄
• 分子量: 234.252
• InChiKey: HEDVHUQQVZUKBN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  40-41 °C
• 沸点：
  290.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.225±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2917399090
• 储存条件：
  室温

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-苯基环丙烷-1,1-二甲酸二甲酯 在 四氯化锡 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以81%的产率得到2-氧代-5-苯氧基-3-羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Lewis酸催化2-芳基环丙烷-1,1-二羧酸酯的异构化：一种新的2-苯乙烯基丙二酸酯的有效途径

  摘要：

  已经开发了通过路易斯酸催化的2-芳基环丙烷-1，1-二羧酸酯异构化2-苯乙烯基丙二酸酯的简便有效方法。对于代表性的此类环丙烷系列，证明了该方法的效率。异构化进行化学，区域和立体选择性，以高收率得到E-苯乙烯基丙二酸酯。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000636
• 作为产物：
  描述：

  6,6-二甲基-2-苯基-5,7-二氧杂螺[2.5]辛烷-4,8-二酮 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 2-苯基环丙烷-1,1-二甲酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  Zur Kenntnis cyclischer Acylale, 9. Mitt.: Die Einwirkung von Diazomethan auf Isopropyliden-benzylidenmalonat

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00904733
• 作为试剂：
  描述：

  丙炔酸甲酯 、 哌啶 、 二硫化碳 在 2-苯基环丙烷-1,1-二甲酸二甲酯 、 ytterbium(III) triflate 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以46 %的产率得到methyl (E)-3-((piperidine-1-carbonothioyl) thio)acrylate
  参考文献：
  名称：

  使用原位生成的二硫代氨基甲酸酯和丙炔酸酯进行路易斯酸催化供体-受体环丙烷的一锅硫代烯基化

  摘要：

  路易斯酸催化供体-受体 (D-A) 环丙烷的一锅 1,3-硫代烯基化反应已被证明采用原位生成的二硫代氨基甲酸酯（来自胺和 CS 2 ）作为亲核引发剂和丙炔酸烷基酯作为亲电子试剂。该方法解决了先前已知的硫碳化方法的局限性，无需在随后用亲电子试剂捕获之前进行额外的过滤。预期的硫代烯基化产物以良好到优异的产率获得，并且E / Z比例适中到良好。在此 1,3-双官能化反应过程中形成了三个新键（C-N、C-S 和 C-C）。值得注意的是，使用对映体纯的 D-A 环丙烷产生了对映体纯的 1,3-硫代烯基化产物，强调了所开发反应的立体特异性。

  DOI：

  10.1039/d4ob00053f

文献信息

• An Expeditious Route to<i>trans</i>-Configured Tetrahydrothiophenes Enabled by Fe(OTf)₃-Catalyzed [3+2] Cycloaddition of Donor-Acceptor Cyclopropanes with Thionoesters
  作者：Yohei Matsumoto、Daiki Nakatake、Ryo Yazaki、Takashi Ohshima

  DOI：10.1002/chem.201800957

  日期：2018.4.20

  A synthetic route to trans‐configured tetrahydrothiophenes (THTs) through Fe(OTf)3‐promoted [3+2] cycloaddition of donor–acceptor cyclopropanes with thionoesters was developed. The cycloaddition proceeded in high yield with high diastereoselectivity, affording transient α‐alkoxy THTs. Not only aromatic and aliphatic thionoesters, but also thionolactone were applicable to the present iron catalysis

  开发了一种通过Fe（OTf）3促进的供体-受体环丙烷与硫代酸酯酯加成的[3 + 2]环加成的反式构型四氢噻吩（THT）的合成途径。环加成反应以高收率和高非对映选择性进行，提供了瞬时α-烷氧基THT。不仅芳族和脂族硫代磺酸酯，而且硫代内酯也适用于本发明的铁催化。的产品的S，O -缩酮功能的进一步转化是在一个高度实现反式非对映选择性方式进行。此外，通过对映体富集的反式构型THT的合成，清楚地证明了我们方法的实用性。
• (3 + 2)-Cycloaddition of Donor–Acceptor Cyclopropanes with Selenocyanate: Synthesis of Dihydroselenophenes and Selenophenes
  作者：Anu Jacob、Peter G. Jones、Daniel B. Werz

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03329

  日期：2020.11.6

  We present a Lewis-acid-catalyzed (3 + 2)-cycloaddition of donor–acceptor cyclopropanes and selenocyanate (as its tetramethylammonium salt) for the synthesis of dihydroselenophenes. The transformation proceeded with moderate to excellent yields and showed a high functional group tolerance. Further oxidation using DDQ delivered selenophenes.

  我们提出了供体-受体环丙烷和硒氰酸酯（作为其四甲基铵盐）的路易斯酸催化（3 + 2）-环加成反应，用于合成二氢硒代苯。转化以中等至优异的产率进行，并显示出高的官能团耐受性。使用DDQ进一步氧化可得到硒烯。
• <i>trans</i>-Directing Ability of the Amide Group: Enabling the Enantiocontrol in the Synthesis of 1,1-Dicarboxy Cyclopropanes. Reaction Development, Scope, and Synthetic Applications
  作者：David Marcoux、Sébastien R. Goudreau、André B. Charette

  DOI：10.1021/jo902066y

  日期：2009.12.4

  enantioselective formation of 1,1-cyclopropane diesters via the metal-catalyzed cyclopropanation of olefins. The strategies envisioned to achieve such a goal are discussed as well as the results that led us to the discovery of the powerful trans-directing ability of the amide group in Rh(II)-catalyzed cyclopropanation reactions. We show how this feature enables a solution for the stereoselective synthesis

  在本文中，我们描述了通过金属催化的烯烃环丙烷化对1,1-环丙烷二酯对映选择性形成的努力。讨论了为实现这一目标而设想的策略，以及导致我们发现功能强大的跨平台交易的结果。Rh（II）催化的环丙烷化反应中酰胺基的定向能力。我们展示了此功能如何实现1,1-二羧基环丙烷衍生物的立体选择性合成的解决方案。讨论了范围和局限性，并论证了这些新形成的环丙烷显示出与1,1-环丙烷二酯相似的反应性。相反，可以从市售烯烃中分两步获得1，1-环丙烷二酯。该方法的潜在效用通过数个官能团转化及其在（S）-（+）-姜黄素，（S）-（+）-核苷，（S）-（+）-核苷醇，（+）-七茂烯，（±）-黄根醇和（±）-2-羟基cal烯。
• Blue LED Irradiation of Iodonium Ylides Gives Diradical Intermediates for Efficient Metal‐free Cyclopropanation with Alkenes
  作者：Tristan Chidley、Islam Jameel、Shafa Rizwan、Philippe A. Peixoto、Laurent Pouységu、Stéphane Quideau、W. Scott Hopkins、Graham K. Murphy

  DOI：10.1002/anie.201908994

  日期：2019.11.18

  A facile and highly chemoselective synthesis of doubly activated cyclopropanes is reported where mixtures of alkenes and β-dicarbonyl-derived iodonium ylides are irradiated with light from blue LEDs. This metal-free synthesis gives cyclopropanes in yields up to 96 %, is operative with cyclic and acyclic ylides, and proceeds with a variety of electronically-diverse alkenes. Computational analysis explains

  据报道，用蓝色LED的光辐照烯烃和β-二羰基衍生的碘鎓烷基化物的混合物时，可以轻松，高度化学选择性地合成双活化的环丙烷。这种无金属的合成方法可得到高达96％的环丙烷收率，可与环状和无环乙炔一起使用，并可与多种电子多样性的烯烃进行合成。计算分析解释了观察到的高选择性，这是由独家的HOMO到LUMO激发产生的，而不是由游离的卡宾产生的。该过程操作简单，不使用光催化剂，并且一步即可提供用于复杂分子合成的重要构件。
• The homologous conjugate addition of thiols to electron-deficient cyclopropanes catalyzed by a calcium(II) complex
  作者：Caroline M. Braun、Alyssa M. Shema、Callie C. Dulin、Kristine A. Nolin

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.08.102

  日期：2013.10

  of γ-sulfanyl malonates was achieved through the addition of thiols to electron deficient cyclopropanes. These reactions are catalyzed by calcium acetylacetonate, Ca(acac)2. A variety of electron rich and electron deficient thiols were added without the need for prior activation or exogenous base. The thiol additions to donor–acceptor cyclopropanes bearing electron-rich and electron-deficient aromatic

  γ-硫烷基丙二酸酯的合成是通过将硫醇添加到缺电子的环丙烷中来实现的。这些反应由乙酰丙酮钙Ca（acac）2催化。加入了各种富含电子和缺乏电子的硫醇，而无需事先活化或外源性碱。带有富电子基团和缺乏电子基团的芳族和杂芳族基团在给体-受体环丙烷中的硫醇加成反应良好，收率很好。