dimethyl 2-phenethylmalonate | 120790-93-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-phenethylmalonate
• 英文别名: dimethyl (2-phenylethyl)malonate；1,3-Dimethyl2-(2-phenylethyl)propanedioate；dimethyl 2-(2-phenylethyl)propanedioate
• CAS: 120790-93-4
• 化学式: C₁₃H₁₆O₄
• 分子量: 236.268
• InChiKey: KYTXLTMZYOTSDM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  325.9±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.113±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-phenethylmalonate 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 以95%的产率得到4-苯丁酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  微波加热对单烷基化丙二酸酯和β-酮酸酯的快速和选择性脱碳烷氧基化的影响

  摘要：

  在160-200°C的湿DMF中，对单烷基化的丙二酸酯和β-酮酸酯进行短暂的微波照射，可以诱导平滑而有选择性的脱碳烷氧基化反应。观察结果表明，该反应是通过水在酯羰基碳上的亲核攻击（水解）发生，然后使所得酸脱羧而发生的。尽管没有传统的酸，碱或亲核催化剂或试剂，但仍会发生该过程。

  DOI：

  10.1002/adsc.200390033
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2-(2-(2-(tert-butoxycarbonyl)-hydrazono)-2-phenylethyl)malonate 在 palladium on activated charcoal 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 50.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 3.0h， 以67%的产率得到dimethyl 2-phenethylmalonate
  参考文献：
  名称：

  将丙二酸酯加成到由 α-溴和 α-氯腙原位生成的偶氮烯烃中

  摘要：

  完成了丙二酸酯与由α-溴-和α-氯腙原位生成的偶氮烯烃的迈克尔加成。具有不同官能团的脂肪族和芳香族底物都可以接受。发现使用强碱（氢化钠）产生偶氮烯烃和丙二酸去质子化对于成功偶联是必不可少的。所获得的 β-腙烷基丙二酸酯的合成潜力通过其顺利转化为五元和六元N-杂环、官能化酰肼、2-(2-氧代-2-芳基乙基)丙二酸酯和 2-芳基乙基丙二酸酯来证明。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2021.153414

文献信息

• Radical-Mediated Strategies for the Functionalization of Alkenes with Diazo Compounds
  作者：Yong-Liang Su、Geng-Xin Liu、Jun-Wen Liu、Linh Tram、Huang Qiu、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/jacs.0c05183

  日期：2020.8.12

  reported. Here we report a novel reaction of diazo compounds utilizing a radical-mediated addition strategy to achieve difunctionalization of diverse alkenes. Diazo compounds are transformed to carbon radicals with a photocatalyst or an iron catalyst through PCET processes. The carbon radical selectively adds to diverse alkenes delivering new carbon radical species, then forms products through hydroalkylation

  重氮化合物与烯烃最常见的反应之一是通过金属卡宾或游离卡宾中间体发生的环丙烷化反应。烯烃与重氮化合物的替代官能化是有限的，并且还没有通过碳碳双键添加 Z-CHR2 元素（Z = H 或杂原子，CHR2 源自 N2 = CR2）的方法报道。在这里，我们报告了一种利用自由基介导的加成策略实现多种烯烃双官能化的重氮化合物的新反应。重氮化合物在光催化剂或铁催化剂的作用下通过 PCET 过程转化为碳自由基。碳自由基选择性地添加到不同的烯烃中，提供新的碳自由基物种，然后通过硫醇辅助的氢原子转移 (HAT) 通过加氢烷基化形成产物，或通过铁催化循环形成叠氮烷基化产物。这两个过程是高度互补的，在温和的反应条件下进行，并表现出高度的官能团耐受性。此外，这两种转化都在克级规模上成功进行，并且可以使用市售试剂轻松制备各种 γ-氨基酯、γ-氨基醇和复杂的螺内酰胺。机理研究揭示了将这两个过程联系起来的合理途径，并解释
• Controlling Plasma Stability of Hydroxamic Acids: A MedChem Toolbox
  作者：Paul Hermant、Damien Bosc、Catherine Piveteau、Ronan Gealageas、BaoVy Lam、Cyril Ronco、Matthieu Roignant、Hasina Tolojanahary、Ludovic Jean、Pierre-Yves Renard、Mohamed Lemdani、Marilyne Bourotte、Adrien Herledan、Corentin Bedart、Alexandre Biela、Florence Leroux、Benoit Deprez、Rebecca Deprez-Poulain

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.7b01444

  日期：2017.11.9

  Hydroxamic acids are outstanding zinc chelating groups that can be used to design potent and selective metalloenzyme inhibitors in various therapeutic areas. Some hydroxamic acids display a high plasma clearance resulting in poor in vivo activity, though they may be very potent compounds in vitro. We designed a 57-member library of hydroxamic acids to explore the structure–plasma stability relationships

  异羟肟酸是杰出的锌螯合基团，可用于设计各种治疗领域中的有效和选择性金属酶抑制剂。一些异羟肟酸显示出较高的血浆清除率，导致体内活性差，尽管它们在体外可能是非常有效的化合物。我们设计了一个由57名成员组成的异羟肟酸文库，以探索这些系列中结构与血浆的稳定性关系，并确定哪些酶和哪些药效团对血浆稳定性至关重要。芳基酯酶和羧酸酯酶被确定为异羟肟酸的主要代谢酶。最后，我们建议引入或删除结构特征以提高稳定性。因此，这项工作提供了第一个药物化学工具箱（实验程序和结构指导），用于评估和控制异羟肟酸的血浆稳定性，并充分发挥其作为体内药理探针和治疗剂的潜力。这项研究与临床前开发特别相关，因为它允许获得在人和啮齿动物模型中同样稳定的化合物。
• Development of Brønsted Base–Photocatalyst Hybrid Systems for Highly Efficient C–C Bond Formation Reactions of Malonates with Styrenes
  作者：Sebastian Baś、Yasuhiro Yamashita、Shu̅ Kobayashi

  DOI：10.1021/acscatal.0c02716

  日期：2020.9.18

  developed for reactions of malonates with styrene derivatives. The concept of this process lies in the photo-oxidation of catalytic amounts of the enolate to form reactive radicals that react with alkene double bonds under mild reaction conditions. This is an example of visible-light-activated C–C bond formation reactions of malonates with alkenes to realize high atom economy under very mild reaction conditions

  已开发出布朗斯台德碱-光催化剂混合体系，用于丙二酸酯与苯乙烯衍生物的反应。该方法的概念在于催化量的烯醇化物的光氧化以形成在温和的反应条件下与烯烃双键反应的反应性自由基。这是丙二酸酯与烯烃的可见光活化C–C键形成反应的一个示例，该反应在非常温和的反应条件下无需使用任何过渡金属催化剂即可实现高原子经济性。
• Regioselective Hydrogenolysis of Donor–Acceptor Cyclopropanes with Zn-AcOH Reductive System
  作者：Konstantin L. Ivanov、Elena V. Villemson、Gennadij V. Latyshev、Stanislav I. Bezzubov、Alexander G. Majouga、Mikhail Ya. Melnikov、Ekaterina M. Budynina

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01549

  日期：2017.9.15

  convenient low-cost method for regioselective ring-opening of donor–acceptor cyclopropanes with the Zn-AcOH reductive system was developed. The general character of the method was displayed via efficient reduction of a representative series of 2-(het)arylcyclopropane-1,1-diesters as well as donor–acceptor cyclopropanes with other types of electron-withdrawing activating groups. This method opens a rapid

  开发了一种便捷的低成本方法，即使用Zn-AcOH还原系统进行供体-受体环丙烷的区域选择性开环。该方法的一般特征是通过有效还原具有代表性类型的2-（杂）芳基环丙烷-1,1-二酯以及具有其他类型的吸电子活化基团的供体-受体环丙烷来显示的。此方法可快速获得γ-取代的丙基-1,1-二酯，酮酸酯，氰基酯，氰基酰胺，二腈等，其中许多方法无法通过替代方法轻松获得。通过将合成的化合物转化为有价值的无环和环状化合物（包括与药理相关的咔唑，δ-内酰胺和羟吲哚衍生物），证明了其实用性。
• The Prins Cascade Cyclization Reaction for the Synthesis of Angularly-Fused Tetrahydropyran and Piperidine Derivatives
  作者：B. V. Subba Reddy、Harish Kumar、Prashant Borkar、J. S. Yadav、B. Sridhar

  DOI：10.1002/ejoc.201201387

  日期：2013.4

  is found to undergo smooth Prins cascade reactions with various aldehydes in the presence of Sc(OTf)3 (10 mol-%) and a stoichiometric amount of TsOH to afford the corresponding trans-fused hexahydro-1H-benzo[f]isochromenes in good yields with excellent selectivity. Likewise, N-tosyl-2-phenethylbut-3-en-1-amine gives trans-fused octahydrobenzo[f]isoquinoline derivatives under similar conditions. This

  发现 2-Arylethylbut-3-en-1-ol 在 Sc(OTf)3 (10 mol-%) 和化学计量量的 TsOH 存在下与各种醛发生平滑的 Prins 级联反应，以提供相应的转化六氢-1H-苯并[f]异色烯，产率高，选择性好。同样，N-tosyl-2-phenethylbut-3-en-1-amine 在类似条件下产生反式稠合的八氢苯并[f]异喹啉衍生物。这是从 2-arylethylbut-3-en-1-ol 和 N-tosyl-2-phenethylbut-3-en-合成六氢-1H-苯并[f]异色烯和八氢苯并-[f]异喹啉的第一个例子1-胺，分别。