4-bromocamphene | 13743-40-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 4-bromocamphene
• 英文别名: bromocamphene；1-bromo-3,3-dimethyl-2-methylidenebicyclo[2.2.1]heptane
• CAS: 13743-40-3；33744-72-8
• 化学式: C₁₀H₁₅Br
• 分子量: 215.133
• InChiKey: RZVOEFXZFFSTGF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,3-Dimethyl-2-methylene-bicyclo[2.2.1]hept-1-yl trifluoromethane-sulfonate 在 buffered Et₃N 、 magnesium bromide 作用下， 以 二硫化碳 为溶剂， 反应 150.0h， 生成 4-bromocamphene
  参考文献：
  名称：

  在质子惰性溶剂中，不稳定的碳阳离子与卤化镁反应的选择性。恒定选择性原理的理论方法

  摘要：

  7,7-双（三氟甲基磺酰氧基）-2-降冰片烯（1a），1-三氟甲基磺酰氧基-1-苯基乙烯（2a），2-甲基-1-环己烯-1-基三氟甲磺酸酯（3a）和4-camphenyl triflate的溶剂分解（4a）在添加了MgI 2和MgBr 2的二硫化碳或乙醚中，产生相应的卤化物5b-e，6b-c，7b-c和8b-c的混合物。与卤化镁的配位有利于三氟甲磺酸酯基团的电离。已发现与MgI 2的反应是二级反应，反应活性是MgBr 2的约50倍。中间阳离子5-8的选择性尽管溶剂分解速率相差十次以上的三次幂，但是朝向亲核试剂的MgI 2和MgBr 2几乎是恒定的。给出了恒定选择性原理的理论解释。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00388-o

文献信息

• The cyclotrimerisation of (+)-camphor
  作者：Fabrizio Fabris、Alessandro De Martin、Ottorino De Lucchi

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01889-4

  日期：1999.12

  Naturally occurring (+)-camphor was converted into 2-bromobornene and metallated at the 3-position by lithium and trimethyltin. The latter tin derivative, treated with Cu(NO3)2·3H2O in THF affords the syn and anti cyclotrimers plus a number of byproducts. The rather unexpected formation of the anti stereoisomer plus the structure of several byproducts confirm a mechanistic proposal based on a SnSn

  天然存在的（+）樟脑转化为2-溴冰片烯，并在3位被锂和三甲基锡金属化。后一种锡衍生物经THF中的Cu（NO 3）2 ·3H 2 O处理后，可获得顺式和反式环三聚体以及许多副产物。抗立体异构体的相当意外的形成以及几种副产物的结构证实了基于SnSn偶联过程的机械方案。
• Synthesis of Bridgehead Derivatives; 2. Preparation of 1-Substituted Bicyclo[2.2.1]heptanes
  作者：A. García Martínez、E. Teso Vilar、J. Coterón López、J. Manrique Alonso、M. Hanack、L. R. Subramanian

  DOI：10.1055/s-1991-26463

  日期：——

  The reaction of bridgehead trifluoromethanesulfonates 1- and 4-trifluoromethylsulfonyloxycamphene (1a,b) with magnesium iodide or magnesium bromide in carbon disulfide yields the corresponding halides 2 and 3. The reaction time was reduced by sonication. The 1-(2-cyanoethyl)- and 2-methoxycarbonylethyl) -camphenes 6a and 7a, and the corresponding 4-substituted analogue 6b and 7b are prepared by radical addition of 2a and 2b to methyl acrylate (4) or acrylonitrile (5), respectively.

  桥头三氟甲磺酸盐 1-和 4-三氟甲基磺酰氧基莰烯（1a,b）与碘化镁或溴化镁在二硫化碳中反应生成相应的卤化物 2 和 3。通过超声缩短了反应时间。将 2a 和 2b 分别与丙烯酸甲酯 (4) 或丙烯腈 (5) 自由基加成，可制备 1-（2-氰乙基）- 和 2-甲氧基羰基乙基）- 莰烯 6a 和 7a，以及相应的 4-取代类似物 6b 和 7b。
• Selectivity in the reactions of less stable carbocations with magnesium halides in aprotic solvents. A theoretical approach to the constant selectivity principle
  作者：A.García Martínez、R.Martínez Alvarez、E. Teso Vilar、A. García Fraile、J. Osío Barcina、L.R. Subramanían

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00388-o

  日期：1995.6

  and 4-camphenyl triflate (4a) in carbon disulfide or diethyl ether with added MgI2 and MgBr2 yields a mixture of the corresponding halides 5b-e, 6b-c, 7b-c and 8b-c. The ionization of the triflate group is favoured by coordination with the magnesium halides. The reaction with MgI2 was found to be second-order and is about 50 times more reactive than MgBr2. The selectivities of the intermediate cations

  7,7-双（三氟甲基磺酰氧基）-2-降冰片烯（1a），1-三氟甲基磺酰氧基-1-苯基乙烯（2a），2-甲基-1-环己烯-1-基三氟甲磺酸酯（3a）和4-camphenyl triflate的溶剂分解（4a）在添加了MgI 2和MgBr 2的二硫化碳或乙醚中，产生相应的卤化物5b-e，6b-c，7b-c和8b-c的混合物。与卤化镁的配位有利于三氟甲磺酸酯基团的电离。已发现与MgI 2的反应是二级反应，反应活性是MgBr 2的约50倍。中间阳离子5-8的选择性尽管溶剂分解速率相差十次以上的三次幂，但是朝向亲核试剂的MgI 2和MgBr 2几乎是恒定的。给出了恒定选择性原理的理论解释。