(Z)-ethyl 3-cyano-3-phenylacrylate | 61212-23-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (Z)-ethyl 3-cyano-3-phenylacrylate
• 英文别名: ethyl (Z)-3-cyano-3-phenylprop-2-enoate
• CAS: 61212-23-5
• 化学式: C₁₂H₁₁NO₂
• 分子量: 201.225
• InChiKey: KBDJDNBNFSFODA-DHZHZOJOSA-N

物化性质

• 沸点：
  331.3±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.116±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯丙炔酸乙酯 在 二苯基-2-吡啶膦 、 2-羟基-2-甲基丁腈 、 (R)-4-叔丁基-2-[2-(二苯基膦基)苯基]-2-噁唑啉 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (Z)-ethyl 3-cyano-3-phenylacrylate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的 Ynoates 氢氰化：通过配体控制的区域选择性和立体选择性立体发散合成 β-氰化 α,β-不饱和酯

  摘要：

  开发了 Pd 催化的高度区域和立体选择性氢氰化反应，为立体发散合成 β-氰基取代丙烯酸酯提供了一种新方法，该方法具有良好的产率和广泛的底物范围。明智地选择配体对于精确控制立体发散至关重要。此外， E-氢氰化反应的成功取决于Pd和L1的正确匹配，这不仅保证了催化活性，而且防止了α-氰化产物的形成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01192

文献信息

• Rhodium(II)-Catalyzed Cross-Coupling of Diazo Compounds
  作者：Jørn H. Hansen、Brendan T. Parr、Philip Pelphrey、Quihui Jin、Jochen Autschbach、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1002/anie.201004923

  日期：2011.3.7

  left to chance: A convenient protocol for selective cross‐coupling of diazo compounds for the convergent synthesis of alkenes was developed (see scheme; EDG=aryl, heteroaryl, vinyl; R=O‐alkyl, aryl). The selectivity control elements were identified by ReactIR and DFT calculations and provide a framework for the design of viable diazo coupling reactions.

  没事了：开发了用于重氮合成烯烃的重氮化合物选择性交叉偶联的便捷方案（见方案; EDG =芳基，杂芳基，乙烯基; R = O-烷基，芳基）。通过ReactIR和DFT计算确定了选择性控制元素，并为可行的重氮偶合反应设计提供了框架。
• Stereoselective preparation of highly functionalized (Z)-3-magnesiated enoates by an iodine–magnesium exchange reaction
  作者：Ioannis Sapountzis、Wolfgang Dohle、Paul Knochel

  DOI：10.1039/b106195j

  日期：2001.10.11

  3-Iodoenoates are converted into the corresponding alkenylmagnesium species with complete retention of configuration of the double bond; both direct reaction and copper(I)-mediated reactions with various electrophiles provide polyfunctional enoates.

  3-碘烯酸酯可以转化为相应的烯基镁物种，双键的构型完全保留；直接反应和铜(I)介导的与各种电亲核试剂的反应都能提供多功能的烯酸酯。
• Palladium‐Catalyzed Alkyne Hydrocyanation toward Ligand‐Controlled Stereodivergent Synthesis of (<i>E</i>)‐ and (<i>Z</i>)‐Trisubstituted Acrylonitriles
  作者：Jinguo Long、Ruihua Zhao、Gui‐Juan Cheng、Xianjie Fang

  DOI：10.1002/anie.202304543

  日期：2023.6.26

  We herein describe a palladium‐catalyzed hydrocyanation of propiolamides for the stereodivergent synthesis of trisubstituted acrylonitriles. This synthetic method tolerated various primary, secondary and tertiary propiolamides. The cautious selection of a suitable ligand is essential to the success of this stereodivergent process. Control experiments indicate the intermediacy of E‐acrylonitriles, which lead to Z‐acrylonitriles via isomerization. The density functional theory calculations suggests that the bidentate ligand L2 enables a feasible cyclometallation/isomerization pathway for the E to Z isomerization, while the monodentate ligand L1 inhibits the isomerization, leading to divergent stereoselectivity. The usefulness of this method can be demonstrated by the readily derivatization of products to give various E‐ and Z‐trisubstituted alkenes. In addition, the E‐ and Z‐acrylonitrile products have also been successfully employed in cycloaddition reactions.

  摘要我们在此介绍一种钯催化的丙炔酰胺氢氰化立体异构合成三取代丙烯腈的方法。这种合成方法可容忍各种伯、仲和叔丙炔酰胺。谨慎选择合适的配体对于这种立体发散工艺的成功至关重要。对照实验表明，中间产物为 E-丙烯腈，通过异构化生成 Z-丙烯腈。密度泛函理论计算表明，双齿配体 L2 可以为 E 到 Z 的异构化提供可行的环金属化/异构化途径，而单齿配体 L1 则会抑制异构化，从而导致立体选择性发散。这种方法的实用性体现在很容易对产物进行衍生，从而得到各种 E- 和 Z-三取代的烯烃。此外，E-和 Z-丙烯腈产物还被成功用于环化反应。
• Palladium-Catalyzed Hydrocyanation of Ynoates: En Route to the Stereodivergent Synthesis of β-Cyanated α,β-Unsaturated Esters via Ligand Controlled Regio- and Stereoselectivity
  作者：Jinguo Long、Lingna Wang、Xuefen Liu、Jie Liu、Shu-Ping Luo、Xianjie Fang

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01192

  日期：——

  A Pd-catalyzed highly regio- and stereoselective hydrocyanation was developed, providing a novel approach to the stereodivergent synthesis of β-cyano-substituted acrylates in good yields with a wide substrate scope. The judicious selection of ligands was crucial for elegant control over the stereodivergence. Furthermore, the success of the E-hydrocyanation hinges on the right matching of Pd and L1

  开发了 Pd 催化的高度区域和立体选择性氢氰化反应，为立体发散合成 β-氰基取代丙烯酸酯提供了一种新方法，该方法具有良好的产率和广泛的底物范围。明智地选择配体对于精确控制立体发散至关重要。此外， E-氢氰化反应的成功取决于Pd和L1的正确匹配，这不仅保证了催化活性，而且防止了α-氰化产物的形成。