2-重氮乙酰乙酸对硝基苄酯 | 82551-63-1

• 物质功能分类: 有机原料 - 重氮、偶氮或氧化偶氮化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-重氮乙酰乙酸对硝基苄酯
• 中文别名: 亚胺培南母核中间体;；亚胺培南母核中间体
• 英文名称: p-nitrobenzyl 2-diazoacetoacetate
• 英文别名: p-nitrobenzyl α-diazoacetoacetate；4-nitrobenzyl 2-diazo-3-oxo-butanoate；(4-nitrophenyl)methyl (2E)-2-diazo-3-oxobutanoate
• CAS: 82551-63-1
• 化学式: C₁₁H₉N₃O₅
• 分子量: 263.21
• InChiKey: HEKGSEIAAGMGPL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 溶解度：
  可溶于DMSO（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  91.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 储存条件：
  室温且干燥

制备方法与用途

化学性质：白色或类白色的粉末以及浅黄色的粉末。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-重氮乙酰乙酸对硝基苄酯 在 dirhodium tetraacetate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 benzyl 2-[(2R,3R)-3-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)-2-[(Z)-3-hydroxy-1-[(4-nitrophenyl)methoxy]-1-oxobut-2-en-2-yl]sulfanyl-4-oxoazetidin-1-yl]-3-methylbut-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Novel construction of penem ring system from penicillin derivatives. Synthesis of a 2-carboxypenem derivative

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00355a011
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯甲醇 在 对甲苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 2-重氮乙酰乙酸对硝基苄酯
  参考文献：
  名称：

  一种制备 α-重氮乙酰乙酸酯的三甲基甲硅烷基和叔丁基二甲基甲硅烷基烯醇醚的简单方法及其在合成硫霉素类似物手性前体中的应用

  摘要：

  Les enols ethers du titre (A) 制备对三氟甲磺酸盐脱三烷基甲硅烷 和 α-重氮乙酰乙酸盐；l'action de l'acetoxy-4 t-丁基二甲基甲硅烷氧基-1'ethyl-3 azetidinone-2 sur les 组成一个导管辅助 α-重氮羟基-1'ethyl-3 oxo-4 azetidineacetylacetates-2

  DOI：

  10.1139/v84-497

文献信息

• Six-Membered Cyclic Nitroso Acetals: Synthesis and Studies of the Nitrogen Inversion Process of<i>N</i>-Silyloxy-3,6-dihydro-2<i>H</i>-1,2-oxazines
  作者：Alexander S. Shved、Andrey A. Tabolin、Roman A. Novikov、Yulia V. Nelyubina、Vladimir P. Timofeev、Sema L. Ioffe

  DOI：10.1002/ejoc.201600952

  日期：2016.11

  The reaction of silyl nitronates and enol diazoacetates affords N‐silyloxy‐3,6‐dihydro‐2H‐1,2‐oxazines as a new type of nitroso acetal. The scope of the reaction was established. Quantum chemical calculations and kinetic data allowed the nitrogen inversion barrier in the target nitroso acetals to be determined.

  甲硅烷基硝酸酯与烯醇重氮乙酸酯的反应提供了N-甲硅烷氧基-3,6-二氢-2 H - 1,2-恶嗪类新型亚硝基缩醛。确定了反应范围。量子化学计算和动力学数据可以确定目标亚硝基缩醛中的氮转化障碍。
• 2-Diazoacetoacetic acid, an efficient and convenient reagent for the synthesis of α-diazo-β-ketoesters
  作者：Michael E. Meyer、Eric M. Ferreira、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1039/b517719g

  日期：——

  The formation of various alpha-diazo acetoacetic esters can be obtained in a single transformation with good to excellent yields using readily available 2-diazoacetoacetic acid.

  使用容易获得的2-重氮乙酰乙酸，可以通过一次转化以良好或优异的收率获得各种α-重氮乙酰乙酸酯的形成。
• Construction of Enantiomerically Enriched Diazo Compounds Using Diazo Esters as Nucleophiles: Chiral Lewis Base Catalysis
  作者：Haibin Mao、Aijun Lin、Yan Shi、Zhijie Mao、Xuebin Zhu、Weipeng Li、Hongwen Hu、Yixiang Cheng、Chengjian Zhu

  DOI：10.1002/anie.201301509

  日期：2013.6.10

  Amazing diazo: The title reaction leads to highly functionalized diazo compounds in good yields with excellent enantioselectivities (see scheme; Boc=tert‐butoxycarbonyl). The utility of the products was demonstrated by the rapid synthesis of a number of optically pure nitrogen heterocycles. The key to this process was the use of 2,2,2‐trifluoroethyl diazoacetate as a superior nucleophilic reagent.

  惊人的重氮化合物：标题反应可生成高官能度的重氮化合物，并具有优异的对映选择性（参见方案； Boc =叔丁氧羰基）。通过快速合成许多光学纯的氮杂环，证明了产品的实用性。该过程的关键是使用2,2,2-三氟乙基重氮乙酸酯作为高级亲核试剂。
• Functionalizing the γ-position of α-diazo-β-ketoesters
  作者：Thu Q. Nguyen、Maha Alqurafi、Cash Edwards、Pauline Nguyen、Jean Kim、Samuel Casco、Maricka Bennet、Christopher Chiang、Maureen Lohry、Melina Cox、Byron Meshram、Duyen Le、Eugene Kim、Snigdha Smriti、Peter Oelschlaeger、John D. Buynak

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.06.065

  日期：2016.7

  functionality into complex molecules is still limited, most frequently involving a carboxylic acid precursor, which is then activated and transformed into a β-ketoester, with the diazo group being subsequently added with a diazo transfer reagent. While introducing this highly functional moiety in a convergent one step process would be ideal, such an objective is limited by the relatively few studies which address

  尽管α-重氮-β-酮酸酯是合成上通用的中间体，但将这种功能引入复杂分子的方法仍然有限，最常见的是涉及羧酸前体，然后将其活化并转化为β-酮酸酯，其中重氮基为随后加入重氮转移试剂。尽管在收敛的一步法中引入这种高度官能的部分将是理想的，但是该目标受到涉及γ-位重氮-β-酮酸酯官能化的相对较少的研究的限制。在本研究中，我们评估了功能化α-重氮-β-酮酸酯的新方法和已建立的策略，特别是在生成预期可用于合成C1取代的碳青霉烯的化合物方面。
• Atypical Carbapenem Antibiotics with Improved Activity Against Carbapenemase-Producing Acinetobacter baumannii
  申请人：Buynak John

  公开号：US20200339582A1

  公开（公告）日：2020-10-29

  The following invention deals with the design, preparation, evaluation, and use of carbapenem antibiotics with improved activity, relative to current commercially available carbapenem antibiotics, against infections involving multidrug resistant, carbapenemase-producing Acinetobacter baumannii . The new carbapenem antibiotics are demonstrated to possess not only inherent antimicrobial activity, but also the ability to inhibit OXA-23, the most commonly produced serine carbapenemase in this species. This unusual carbapenemase-inhibitory activity also indicates that the compounds may be used synergistically, in combination with current commercial carbapenem antibiotics, to inhibit key class D carbapenemases, such as OXA-23. Additionally, one of the newly reported carbapenems is active against metallo-beta-lactamase producing A. baumannii . This is the first report of a metallo-beta-lactamase stable carbapenem antibiotic. Structurally, the present invention describes carbapenem antibiotics which are modified in unusual ways, thus differentiating them from the common scaffold of all current commercial carbapenem antibiotics. In particular, these carbapenems have either an unusual C6 substituent, a hydroxymethyl group, replacing the common hydroxyethyl group, or they have an unusual C5 substituent, an alkyl group, replacing the common hydrogen atom at this position. Such atypical carbapenem antibiotics have not previously been investigated against resistant A. baumannii , nor have they been evaluated for stability to the class D carbapenemase, or the class B metallo-beta-lactamases.

  以下发明涉及改进活性的碳青霉烯类抗生素的设计、制备、评估和使用，相对于当前市售的碳青霉烯类抗生素，用于对抗涉及多药耐药、碳青霉烯酶产生的鲍曼不动杆菌感染。新型碳青霉烯类抗生素不仅表现出固有的抗微生物活性，还具有抑制OXA-23的能力，这是该物种中最常见的丝氨酸碳青霉烯酶。这种不寻常的碳青霉烯酶抑制活性还表明，这些化合物可以与当前市售的碳青霉烯类抗生素协同使用，以抑制关键的D类碳青霉烯酶，如OXA-23。此外，新报道的碳青霉烯类抗生素之一对产生金属β-内酰胺酶的鲍曼不动杆菌具有活性。这是金属β-内酰胺酶稳定碳青霉烯类抗生素的首次报告。在结构上，本发明描述了以不寻常方式改良的碳青霉烯类抗生素，从而使它们与所有当前市售的碳青霉烯类抗生素的共同支架有所区别。特别是，这些碳青霉烯类抗生素具有不寻常的C6取代基，一个羟甲基基团，取代了常见的羟乙基基团，或者它们具有不寻常的C5取代基，一个烷基基团，取代了此位置的常见氢原子。此类非典型碳青霉烯类抗生素以前尚未针对耐药鲍曼不动杆菌进行过研究，也未对其稳定性进行过类D碳青霉烯酶或类B金属β-内酰胺酶的评估。