5-Cyclopropylidene-1,1-diethoxy-3-hydroxypentane | 372511-54-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-Cyclopropylidene-1,1-diethoxy-3-hydroxypentane
• 英文别名: 5-cyclopropylidene-1,1-diethoxypentan-3-ol
• CAS: 372511-54-1
• 化学式: C₁₂H₂₂O₃
• 分子量: 214.305
• InChiKey: RIRQPQBCLITPGU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  319.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.087±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-Cyclopropylidene-1,1-diethoxy-3-hydroxypentane 在 正丁基锂 、 甲酸 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Spirocyclopropane Isoxazolidines, Octahydropyrindin-4-ones and β-Lactams with Biomimetic Ethylene Release from the Electrophilic Substitution of a 1,1-Ethyleneallylzinc Complex

  摘要：

  在钯(0)（5%）和二乙基锌（2当量）的存在下，1-乙烯基环丙基甲磺酸酯的亲电取代反应与3,3-二乙氧基丙醛反应，生成了5-环丙叉基-1,1-二乙氧基-3-羟基戊烷；其氮氧自由基衍生物经历分子内环加成反应，生成了螺环丙烷异噁唑啉，随后在热或酸性条件下转化为八氢吡啶-4-酮或双环β-内酰胺，同时脱去乙烯植物激素。使用手性辅助剂，即(l)-2-乙酰氧基乳酸，可以导致手性富集的杂环化合物。

  DOI：

  10.1055/s-2001-16057
• 作为产物：
  描述：

  3,3-diethoxypropanal 、 1-Ethenylcyclopropyl mesylate 在 palladium diacetate 、 diethylzinc 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以63%的产率得到5-Cyclopropylidene-1,1-diethoxy-3-hydroxypentane
  参考文献：
  名称：

  Spirocyclopropane Isoxazolidines, Octahydropyrindin-4-ones and β-Lactams with Biomimetic Ethylene Release from the Electrophilic Substitution of a 1,1-Ethyleneallylzinc Complex

  摘要：

  在钯(0)（5%）和二乙基锌（2当量）的存在下，1-乙烯基环丙基甲磺酸酯的亲电取代反应与3,3-二乙氧基丙醛反应，生成了5-环丙叉基-1,1-二乙氧基-3-羟基戊烷；其氮氧自由基衍生物经历分子内环加成反应，生成了螺环丙烷异噁唑啉，随后在热或酸性条件下转化为八氢吡啶-4-酮或双环β-内酰胺，同时脱去乙烯植物激素。使用手性辅助剂，即(l)-2-乙酰氧基乳酸，可以导致手性富集的杂环化合物。

  DOI：

  10.1055/s-2001-16057

文献信息

• Selective Ring Contraction of 5-Spirocyclopropane Isoxazolidines Mediated by Acids
  作者：Franca M. Cordero、Federica Pisaneschi、Maria Salvati、Valentina Paschetta、Jean Ollivier、Jacques Salaün、Alberto Brandi

  DOI：10.1021/jo034003g

  日期：2003.4.1

  The two-step process, intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition/thermal rearrangement under acidic conditions, represents a general synthesis of a new class of 3,4-cis-fused bicyclic azetidin-2-ones starting from easily available compounds such as amino acids, hydroxy acids, and dicarbonyl or amino alcohol derivatives.

  在质子酸存在的情况下，在70-110摄氏度下，热解3,4-顺式环稠合的5-螺环丙烷异恶唑烷16、18-21、33、34、38a和61，产生3,4-顺式环熔融的氮杂环丁烷-2-酮22-26、41、42、46和62，同时伴随着乙烯的挤出，收率很高。到目前为止，收集到的证据强烈支持一种机制，该机制是由质子化的NO键的均质裂解引起的，其将5-螺环丙烷异恶唑烷重排为β-内酰胺。然后，取决于阳离子双自由基中间体的稳定性或立体电子性质，可以遵循一些不同的竞争途径。酸性条件下的分子内1,3-偶极环加成/热重排分为两步过程，代表了3类新化合物的一般合成：
• Spirocyclopropane Isoxazolidines, Octahydropyrindin-4-ones and β-Lactams with Biomimetic Ethylene Release from the Electrophilic Substitution of a 1,1-Ethyleneallylzinc Complex
  作者：Valentina Paschetta、Franca Cordero、Renée Paugam、Jean Ollivier、Alberto Brandi、Jacques Salaün

  DOI：10.1055/s-2001-16057

  日期：——

  Electrophilic substitution of 1-ethenylcyclopropyl mesylate by 3,3-diethoxypropanal in the presence of palladium(0) (5%) and diethylzinc (2 equivalents) provided 5-cyclopropylidene-1,1-diethoxy-3-hydroxypentane; its nitrone derivatives underwent intramolecular cycloaddition to provide spirocyclopropane isoxazolidines, which then were transformed under thermal or acidic conditions, into octahydropyrindin-4-ones or bicyclic β-lactams with the ethylene phytohormone extrusion, respectively. Use of chiral auxiliaries, i.e. (l)-2-acetoxylactate can lead to enantiomerically enriched heterocycles.

  在钯(0)（5%）和二乙基锌（2当量）的存在下，1-乙烯基环丙基甲磺酸酯的亲电取代反应与3,3-二乙氧基丙醛反应，生成了5-环丙叉基-1,1-二乙氧基-3-羟基戊烷；其氮氧自由基衍生物经历分子内环加成反应，生成了螺环丙烷异噁唑啉，随后在热或酸性条件下转化为八氢吡啶-4-酮或双环β-内酰胺，同时脱去乙烯植物激素。使用手性辅助剂，即(l)-2-乙酰氧基乳酸，可以导致手性富集的杂环化合物。