甲基3,4-二氢-1(2H)-吡啶羧酸酯 | 56475-87-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 甲基3,4-二氢-1(2H)-吡啶羧酸酯
• 英文名称: 3,4-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: N-Methoxycarbonyl-4,5,6-trihydropyridine；methyl 3,4-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylate；methyl 3,4-dihydropyridine-1(2H)-carboxylate
• CAS: 56475-87-7
• 化学式: C₇H₁₁NO₂
• 分子量: 141.17
• InChiKey: UEYXEWCMUHQOAS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  102 °C(Press: 23 Torr)
• 密度：
  1.099±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基3,4-二氢-1(2H)-吡啶羧酸酯 在 sodium methylate 、 sodium hydride 、 三氯氧磷 作用下， 以 甲醇 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 N-(4-oxopentyl)-1,4,5,6-tetrahydronicotinaldehyde ethylene ketal
  参考文献：
  名称：

  脂肪胺β位酰化的新方法

  摘要：

  研究了一种由α-甲氧基氨基甲酸酯制备的氨基甲酸酯作为关键中间体的将酰基或甲酰基引入脂族胺的β-位的新方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)87059-8
• 作为产物：
  描述：

  methyl (5-hydroxypentyl)carbamate 在 silica gel 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 甲基3,4-二氢-1(2H)-吡啶羧酸酯
  参考文献：
  名称：

  八氢-4H-吡咯并[1,2-c]吡啶并[1',2'-a]咪唑衍生物的新型高效合成

  摘要：

  当将丙二酸二乙酯加入 Δ 1-哌啶的溶液中时，由 N-溴代琥珀酰亚胺 (NBS) 氧化脱氨和脱羧 L-赖氨酸原位生成，形成意想不到的三环化合物 6 (4-二乙基丙二酰-八氢-4H-观察到吡咯并[1,2-c]吡啶并[1', 2'-a]咪唑)。6 的结构是从其光谱数据的分析中推导出来的，并通过化学降解和全合成得到证实。我们证明 3-bromo-1-piperideine 与它的形成有关。此外，基于此特性，开发了一种新的高效合成 6。精心设计的途径适用于访问与 6 相关的衍生物，这些衍生物的 C-4 取代基不同。描述了一种从赖氨酸合成三环杂环 A 衍生物的新的有效方法。提出并测试了一种涉及 3-卤代哌啶作为中间体并基于环收缩和迈克尔反应的机制。版权所有 © 2011 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001704

文献信息

• Catalyst-free, scalable heterocyclic flow photocyclopropanation
  作者：Viktor Klöpfer、Robert Eckl、Johannes Floß、Philippe M. C. Roth、Oliver Reiser、Joshua P. Barham

  DOI：10.1039/d1gc01624e

  日期：——

  have been limited by their explosivity and toxicity. Their catalyst-free photolysis in continuous flow improves safety, sustainability and scalability compared to batch reactions. Herein, we report the continuous flow catalyst-free photocyclopropanation of heterocycles in up to grams per h productivity in a non-chlorinated, biodegradable solvent. Highly-functionalized cyclopropanated products are key

  工业过程开发受多种因素驱动，包括安全性、成本、稳健性和环境方面。然而，在化学工业中建立芳基重氮酯的尝试由于其爆炸性和毒性而受到限制。与间歇反应相比，它们在连续流动中的无催化剂光解提高了安全性、可持续性和可扩展性。在此，我们报告了在非氯化、可生物降解的溶剂中以高达每小时克的生产率连续流动无催化剂的杂环光环丙烷化反应。高度官能化的环丙烷化产物是合成药物和药学相关化合物的关键中间体。通过实验设计方法获得最佳条件和过程理解。与大规模批量实验相比，连续流动条件提高了产量、生产率和过程安全性。
• Three-Component Coupling Based on the “Cation Pool” Method
  作者：Seiji Suga、Tomoaki Nishida、Daisuke Yamada、Aiichiro Nagaki、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1021/ja0455704

  日期：2004.11.1

  Sequential one-pot three-component coupling reactions have been developed based on the "cation pool" method. An N-acyliminium ion generated by the "cation pool" method adds to an electron-rich carbon-carbon double bond, such as enamine derivatives and vinyl sulfides, to form the second "cation pool". The addition of nucleophiles such as allylsilanes, enol silyl ethers, Grignard reagents, and organoaluminum

  基于“阳离子池”方法开发了顺序一锅三组分偶联反应。“阳离子池”法产生的N-acyliminium离子与富含电子的碳碳双键，如烯胺衍生物和乙烯基硫化物，形成第二个“阳离子池”。亲核试剂如烯丙基硅烷、烯醇甲硅烷基醚、格氏试剂和有机铝化合物的加入导致相应的三组分偶联产物的形成。
• A New Method for Introducing Some Active Methylene or Methine Groups to the 3-Position of Pyrrolidine or Piperidine Skeleton, and Its Application to Preparation of a Key Intermediate for (±)-Eburnamonine Synthesis
  作者：Tatsuya Shono、Yoshihiro Matsumura、Masaru Ogaki、Osamu Onomura

  DOI：10.1246/cl.1987.1447

  日期：1987.7.5

  A new method for introducing a bis(methoxycarbonyl)methyl or 2-oxopropyl group to the 3-position of pyrrolidine or piperidine skeleton has been exploited, and this method could be used in the synthesis of a key intermediate for the (±)-eburnamonine synthesis.

  开发了一种在吡咯烷或哌啶骨架的3-位引入双(甲氧基羰基)甲基或2-氧代丙基的新方法，该方法可用于合成(±)-乙丙氨酮的关键中间体合成。
• A convenient route to β-aryl-substituted cyclic enamines as key synthetic intermediates of sceletium and amaryllidaceae alkaloids
  作者：Yoshihiro Matsumura、Jun Terauchi、Takashi Yamamoto、Takashi Konno、Tatsuya Shono

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96258-1

  日期：1993.9

  Aryl groups were introduced into the position β to the nitrogen atom of cyclic amines by carrying out the anodic α-methoxylation of cyclic amine derivatives, the elimination of methanol from the oxidized products, the halomethoxylation of the resulting α,β-unsaturated cyclic amine derivatives, the replacement of the α-methoxy group with an aryl group, and the silver ion-promoted migration of the α-aryl

  通过进行环胺衍生物的阳极α-甲氧基化，从氧化产物中除去甲醇，所得α，β-不饱和环胺衍生物的卤代甲氧基化，将芳基引入到环胺氮原子的β位。 ，用芳基取代α-甲氧基，以及银离子促进α-芳基向β位置的迁移。该方法被用于一些生物碱的合成，如（±）-中间膜。
• A Convenient Method for Introducing Oxo Group into the<i>β</i>-Position of Cyclic Amines and Its Application to Synthesis of<i>δ</i>-Aminolevulinic Acid
  作者：Yoshihiro Matsumura、Yo-ichiro Takeshima、Hideki Okita

  DOI：10.1246/bcsj.67.304

  日期：1994.1

  Oxo group could be introduced into the β-position of N-methoxycarbonylated cyclic amines by utilizing electrochemical oxidation and/or m-chloroperbenzoic acid oxidation, and this method was applied to the preparation of δ-aminolevulinic acid, an intermediate of chlorophyll biosynthesis.

  利用电化学氧化和/或间氯过苯甲酸氧化法，可在 N-甲氧基羰基环胺的β位引入氧化基团，并将此方法应用于制备叶绿素生物合成的中间体--δ-氨基乙酰丙酸。