(E)-4-methyl-9-(trimethylsilyl)non-4-en-8-ynal | 72867-80-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-4-methyl-9-(trimethylsilyl)non-4-en-8-ynal
• 英文别名: (E)-4-methyl-9-trimethylsilylnon-4-en-8-ynal
• CAS: 72867-80-2
• 化学式: C₁₃H₂₂OSi
• 分子量: 222.403
• InChiKey: VVYBMWWWMJOTGX-UKTHLTGXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.57
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-methyl-9-(trimethylsilyl)non-4-en-8-ynal 在 lithium aluminium tetrahydride 、 苯基锂 、 碘甲烷 作用下， 以 乙醚 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 3-Methyl-4-(7-methyl-12-(trimethylsilyl)-trans,trans-3,7-dodecadien-11-ynyl)-2-cyclohexenol
  参考文献：
  名称：

  Biomimetic polyene cyclizations. Participation of the (trimethylsilyl)acetylenic group and the total synthesis of the D-homosteroid system

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01295a019
• 作为产物：
  描述：

  4-戊炔基二乙缩醛 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 水 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 35.83h， 生成 (E)-4-methyl-9-(trimethylsilyl)non-4-en-8-ynal
  参考文献：
  名称：

  Biomimetic polyene cyclizations. Participation of the (trimethylsilyl)acetylenic group and the total synthesis of the D-homosteroid system

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01295a019

文献信息

• Construction of Pentacyclic Limonoid Skeletons via Radical Cascade Reactions
  作者：Hiroyuki Mutoh、Shu Nakamura、Koichi Hagiwara、Masayuki Inoue

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00212

  日期：2021.5.7

  C9-stereochemistries. A new radical-based strategy was devised to construct the pentacyclic skeletons of 1 and 2. An oxacycle-fused A-ring and enyne fragments were coupled to produce radical precursors 4a–4c with different C7-oxygen functionalities. The bridgehead tertiary bromide of 4a–4c participated in a radical cascade reaction with the three unsaturated bonds to cyclize the C9-diastereomeric BCD-rings.

  柠檬苦素1和2共享6/6/6/5元ABCD环系统和6元氧杂环，其C9-立体化学性质不同。设计了一种新的基于自由基的策略来构建1和2的五环骨架。氧杂环稠合的A环和烯炔片段耦合生成具有不同C7氧官能度的自由基前体4a - 4c。4a - 4c桥头三溴化叔参与了三个不饱和键的自由基级联反应，使C9-非对映异构BCD环环化。
• Cascade radical cyclisations leading to steroid ring constructions. Regio- and stereo-chemical studies using ester- and fluoro-alkene substituted polyene acyl radical intermediates
  作者：Haydn M. Boehm、Sandeep Handa、Gerald Pattenden、Lee Roberts、Alexander J. Blake、Wan-Sheung Li

  DOI：10.1039/b002999h

  日期：——

  the E-substituted diene selenyl ester 7 underwent sequential cyclisations in the presence of Bu3SnH-AIBN leading to the trans-decalone 8 exclusively, the corresponding Z- and E-isomers of the methoxycarbonyl-substituted diene 16, under similar conditions, gave rise to a 2∶1 mixture of the trans- and cis-decalones 17a and 17b respectively in 62–73% yield. Cyclisation of the triene selenoate 30 led to

  的影响连续6-的区域选择性和立体选择性的结果的因素的研究内切- trig的多烯酰基自由基中间体的环化，从而导致萘烷酮，perhydrophenanthrone，和类固醇环结构中，已经进行了。因此，尽管在Bu 3 SnH-AIBN的存在下，E-取代的二烯硒基酯7经历了连续的环化作用，排他地导致了反式-十杂醇8，但是在相似的条件下，甲氧基羰基取代的二烯16的相应的Z-和E-异构体条件下，产生反式的2∶1混合物-和顺式十制alone头17a和17b的产率分别为62-73％。硒酸三烯酯30的环化产生单一三环产物，产率为57％，其通过X射线衍射分析建立了顺式，顺式，反式相对立体化学32。当用Bu 3 SnH–AIBN处理硒酸三苯炔酯41a–c的溶液时，它们分别经历三个6- endo - trig的级联反应，然后进行5- exo - dig环化反应，形成完整的类固醇环系统42，45和47，产率分别为2
• Iridium Acylnitrenoid-Initiated Biomimetic Cascade Cyclizations: Stereodefined Access to Polycyclic δ-Lactams
  作者：Eleonora Tufano、Euijae Lee、Matteo Barilli、Emanuele Casali、Andraž Oštrek、Hoimin Jung、Marta Morana、Jihye Kang、Dongwook Kim、Sukbok Chang、Giuseppe Zanoni

  DOI：10.1021/jacs.3c08331

  日期：——

  azacycles by a biomimetic cascade cyclization of arylalkenyl dioxazolones. This cascade reaction was found to proceed with excellent stereoselectivity and a high functional group tolerance. The substrate scope of arylalkenyl dioxazolones turned out to be highly flexible and extendable to additional terminating subunits, such as heteroaryl and alkynyl moieties. This biomimetic cyclization was elucidated

  稠环氮杂环化合物是生物相关天然产物、药剂和分子材料合成中的重要构建单元。在此，我们提出了一种通过芳基烯基二恶唑酮的仿生级联环化来制备这些稠合氮杂环的新方法。发现该级联反应具有优异的立体选择性和高官能团耐受性。芳基烯基二恶唑酮的底物范围被证明是高度灵活的，并且可扩展到额外的终止亚基，例如杂芳基和炔基部分。这种仿生环化被阐明是通过原位生成的亲电 Ir-酰基氮烯类化合物向束缚的烯属双键的分子内转移引发的，从而产生关键的N-酰基氮丙啶中间体，该中间体进而与侧链（杂）芳烃或炔烃反应以高度区域和立体选择性的方式生产环稠合的氮杂环化合物。
• Biomimetic polyene cyclizations. Participation of the (trimethylsilyl)acetylenic group and the total synthesis of the D-homosteroid system
  作者：William S. Johnson、Thomas M. Yarnell、Robert F. Myers、Douglas R. Morton、Sharon G. Boots

  DOI：10.1021/jo01295a019

  日期：1980.3