2,3,6,7-Tetramethylbiphenylene | 7090-47-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 2,3,6,7-Tetramethylbiphenylene
• 英文别名: 2,3,6,7-Tetramethyl-biphenylen
• CAS: 7090-47-3
• 化学式: C₁₆H₁₆
• 分子量: 208.303
• InChiKey: YXXFYTHVDLPFFD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  222.5-223.5 °C(Solvent: Ethanol)
• 沸点：
  346.8±37.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.079±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,6,7-Tetramethylbiphenylene 反应 1.0h， 以6%的产率得到2,3,6,7,10,11,14,15-Octamethyltetraphenylene
  参考文献：
  名称：

  Avila, David V.; Davies, Alwyn G.; Girbal, Maria L., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1990, # 10, p. 1693 - 1699

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-bromo-dibenziodolium, iodide 在 copper(I) oxide 、 盐酸 、 氢碘酸 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 生成 2,3,6,7-Tetramethylbiphenylene
  参考文献：
  名称：

  Baker et al., Journal of the Chemical Society, 1958, p. 2658,2662

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Stable gold(III) catalysts by oxidative addition of a carbon–carbon bond
  作者：Chung-Yeh Wu、Takahiro Horibe、Christian Borch Jacobsen、F. Dean Toste

  DOI：10.1038/nature14104

  日期：2015.1

  Here we report a carbon–carbon bond cleavage at ambient conditions by a Au(i) complex that generates a stable Au(iii) cationic complex. In contrast to the well-established soft and carbophilic Au(i) catalyst, this Au(iii) complex exhibits hard, oxophilic Lewis acidity. For example, we observed catalytic activation of α,β-unsaturated aldehydes towards selective conjugate additions as well as activation

  低价后过渡金属催化已成为化学合成不可或缺的一部分，但均相高价过渡金属催化尚未开发，这主要是由于高价过渡金属配合物的反应性以及与其合成相关的挑战。在这里，我们报告了在环境条件下通过 Au(i) 络合物产生稳定的 Au(iii) 阳离子络合物的碳-碳键断裂。与成熟的软且亲碳的 Au(i) 催化剂相比，这种 Au(iii) 配合物表现出坚硬的亲氧路易斯酸度。例如，我们观察到 α,β-不饱和醛对选择性共轭加成的催化活化以及不饱和醛-丙二烯对 [2 + 2] 环加成反应的活化。通过对分离的 Au(iii) 活化肉桂醛中间体进行 X 射线晶体学分析，阐明了区域选择性和催化活性的起源。揭示的概念提出了一种从容易获得的前体获得高价过渡金属催化的策略。
• Diastereoselective Construction of Eight-Membered Carbocycles through Palladium-Catalyzed C(sp³)–H Functionalization
  作者：Bin Wan、Zhuoer Lu、Zhuo Wu、Cang Cheng、Yanghui Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04244

  日期：2021.2.19

  2-alkylphenyl bromides with biphenylene has been developed. The reactions formed eight-membered carbocycles through C(sp3)–H activation and the formation of two C–C bonds, and the chiral products were obtained with excellent diastereoselectivity. The reaction provides a new strategy for the construction of eight-membered carbocycles, and the products represent a novel type of chiral scaffold.

  已经开发了2-烷基苯基溴化物与联苯的钯催化的交叉偶联反应。反应通过C（sp 3）–H活化和两个C–C键的形成形成八元碳环，并且手性产物的非对映选择性极好。该反应为八元碳环的构建提供了新的策略，产物代表了一种新型的手性支架。
• Biphenylenes. Part XIV. Synthesis of 1- and 2-phenyl-, 2,7-dimethyl-, and 2,3,6,7-tetramethyl-biphenylene
  作者：P. R. Constantine、G. E. Hall、Charles R. Harrison、J. F. W. McOmie、R. J. G. Searle

  DOI：10.1039/j39660001767

  日期：——

  1- and 2-Phenylbiphenylene have been made from 1- and 2-lithiobiphenylene, respectively, by treatment with cyclohexanone followed by dehydration and dehydrogenation. 2-Phenylbiphenylene has also been made by pyrolysis of 4- and 5-phenyl-biphenylene-2,2′-iodonium iodide with cuprous oxide.

  通过用环己酮处理，然后进行脱水和脱氢，分别由1-和2-硫代联苯制备1-和2-苯基联苯。2-苯基联苯也可以通过将4-和5-苯基联苯-2,2'-碘化碘与氧化亚铜热解而制得。
• Kabir, S.M. Humayun; Hasegawa, Masashi; Kuwatani, Yoshiyuki, Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 1 (2001), 2001, # 2, p. 159 - 165
  作者：Kabir, S.M. Humayun、Hasegawa, Masashi、Kuwatani, Yoshiyuki、Yoshida, Masato、Matsuyama, Haruo、Iyoda, Masahiko

  DOI：——

  日期：——
• Ring expansion reactions of ethyl cyclopropylideneacetate and benzosilacyclobutenes: formal σ bond cross metathesis
  作者：Shinichi Saito、Takahiro Yoshizawa、Shinya Ishigami、Ryu Yamasaki

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.09.031

  日期：2010.11

  The ring expansion reaction of ethyl cyclopropylideneacetate (1) with benzosilacyclobutenes proceeded smoothly in the presence of Ni(cod)(2)-TOPP (tribiphenyl-2-yl phosphite) to give benzosilacycloheptenes in good yields. This formal sigma bond metathesis reaction proceeded in a selective manner. The Ni-catalyzed reaction of 1 with biphenylenes was also examined. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.