9a-methyl-5,6,7,8-tetrahydro-1H-benzo[7]annulene-3,9(2H,9aH)-dione | 5971-47-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 9a-methyl-5,6,7,8-tetrahydro-1H-benzo[7]annulene-3,9(2H,9aH)-dione
• 英文别名: Swaminathan ketone；Δ⁷-1-Methyl-bicyclo<5.4.0>undecen-2,9-dion；4a-Methyl-3,4,6,7,8,9-hexahydrobenzo[7]annulene-2,5-dione
• CAS: 5971-47-1
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂
• 分子量: 192.258
• InChiKey: MMOBUVSLKLPGQS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9a-methyl-5,6,7,8-tetrahydro-1H-benzo[7]annulene-3,9(2H,9aH)-dione 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 45.08h， 生成 rac-(9S*,9aR*)-9a-methyl-3-oxo-2,3,5,6,7,8,9,9a-octahydro-1H-benzo[7]annulen-9-yl 4-methylbenzenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  溶剂分解条件下带有7元环的Swaminathan酮衍生物的新型立体选择性1,2-重排

  摘要：

  新型和立体选择性的Swaminathan酮衍生物在溶剂分解条件下带有7元环的1,2-重排提供了类似于himachalane骨架的新双环结构。在反应过程中，光学纯度没有明显损失，并且原料的手性保留在重排的产物中。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.151542
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-1,3-cycloheptanedione 在 四氢吡咯 、 氢氧化钾 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 生成 9a-methyl-5,6,7,8-tetrahydro-1H-benzo[7]annulene-3,9(2H,9aH)-dione
  参考文献：
  名称：

  Δ的合成7 -1-甲基二环[5,4,0]十一碳烯-2,9-二酮和其与乙炔缩合

  摘要：

  通过将环庚烷-1,3-二酮甲基化而将甲基乙烯基酮迈克尔加成到2-甲基环庚烷-1,3-二酮（II）中，可得到2-甲基-2（3'-氧丁基）环庚烷-1,3-二酮（III）在吡咯烷和乙酸的混合物存在下，将其一步一步地环化和脱水，得到标题化合物（Ic）。在该环化中分离出的副产物是桥接的酮醇VII。用对甲苯磺酸处理III，主要得到酸IV，而Ic的收率很低。Ic与乙炔锂的反应提供了意料不到的产物IX。给出了对相似的二酮Ia，Ib和Ic的不同乙炔基化过程的解释。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(66)80069-8

文献信息

• Alternative Chiral Preparations of a Swaminathan Ketone via Asymmetric Aldol Reactions Mediated by Chiral Amines Bearing a Pyrrolidine
  作者：Kohei Inomata、Yuichi Akahane、Arisa Miura

  DOI：10.3987/com-19-14124

  日期：——

  We established a novel chiral route to provide a Swaminathan ketone (3) bearing a 7-membered ring via intramolecular aldol reaction of trione (7) mediated by chiral pyrrodinylmethylamine derivatives. Despite the moderate enantioselectivity of 3, we succeeded in increasing optical purities by using a lipase-mediated asymmetric esterification of an alcohol (16) at a later synthetic stage. The absolute

  我们建立了一种新的手性途径，通过手性吡咯烷基甲胺衍生物介导的三酮 (7) 的分子内羟醛反应提供带有 7 元环的 Swaminathan 酮 (3)。尽管 3 具有中等的对映选择性，但我们在后期合成阶段通过使用脂肪酶介导的醇不对称酯化 (16) 成功地提高了光学纯度。绝对构型采用Mosher酯法测定，阐明了绝对构型与3的旋光度之间的关系。Hajos-Parrish (1) 和 Wieland-Miescher (2) 酮，包括碳双环烯二酮，在许多天然产物和药学重要化合物的全合成中是非常有用的合成子（图 1）。1-5
• Regio- and stereoselective nucleophilic addition reactions of Swaminathan ketone and its methylated analog using organometallic reagents
  作者：Shun Ohno、Mina Ito、Shiho Aoki、Kohei Inomata

  DOI：10.1016/j.tetlet.2023.154800

  日期：2023.11

  Herein, we report the regio- and stereoselective nucleophilic addition reactions of Swaminathan ketone 2a and its methylated analog 2b, both of which contain a 6–7 fused carbocyclic enedione moiety. Nucleophilic additions to 2 using generic organometallic reagents, such as Grignard and organolithium reagents, preferentially occurs at the conjugated carbonyl group to afford a range of tert-alcohols

  在此，我们报道了 Swaminathan 酮2a及其甲基化类似物2b的区域和立体选择性亲核加成反应，两者都含有 6-7 稠合碳环烯二酮部分。使用通用有机金属试剂（例如格氏试剂和有机锂试剂）对2进行的亲核加成优先发生在共轭羰基处，以提供一系列具有高立体选择性的叔醇。与带有十氢萘骨架的维兰德-米歇尔酮1a观察到的选择性相比，2观察到的选择性显着。使用该方法可以将各种取代基引入2中，例如烷基、烯基、炔基和芳基。例外的是， 2的烯丙基化反应同时发生在共轭和非共轭羰基上，但使用有机铜试剂解决了该区域选择性问题。
• Experiments directed toward the total synthesis of terpenes. 23. Synthesis of 4a-methyl-4,4a,7,8-tetrahydro-9H-benzocycloheptene-2(3H),5(6H)-dione (B-homo Wieland-Miescher ketone): a versatile intermediate for terpene synthesis
  作者：Robert E. Ireland、Paul A. Aristoff、Charles F. Hoyng

  DOI：10.1021/jo01338a017

  日期：1979.11