9a-methyl-5,6,7,8-tetrahydro-1H-benzo[7]annulene-3,9(2H,9aH)-dione | 5971-47-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 9a-methyl-5,6,7,8-tetrahydro-1H-benzo[7]annulene-3,9(2H,9aH)-dione
• 英文别名: Swaminathan ketone；Δ⁷-1-Methyl-bicyclo<5.4.0>undecen-2,9-dion；4a-Methyl-3,4,6,7,8,9-hexahydrobenzo[7]annulene-2,5-dione
• CAS: 5971-47-1
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂
• 分子量: 192.258
• InChiKey: MMOBUVSLKLPGQS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9a-methyl-5,6,7,8-tetrahydro-1H-benzo[7]annulene-3,9(2H,9aH)-dione 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 45.08h， 生成 rac-(9S*,9aR*)-9a-methyl-3-oxo-2,3,5,6,7,8,9,9a-octahydro-1H-benzo[7]annulen-9-yl 4-methylbenzenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  溶剂分解条件下带有7元环的Swaminathan酮衍生物的新型立体选择性1,2-重排

  摘要：

  新型和立体选择性的Swaminathan酮衍生物在溶剂分解条件下带有7元环的1,2-重排提供了类似于himachalane骨架的新双环结构。在反应过程中，光学纯度没有明显损失，并且原料的手性保留在重排的产物中。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.151542
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-1,3-cycloheptanedione 在 四氢吡咯 、 氢氧化钾 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 生成 9a-methyl-5,6,7,8-tetrahydro-1H-benzo[7]annulene-3,9(2H,9aH)-dione
  参考文献：
  名称：

  Δ的合成7 -1-甲基二环[5,4,0]十一碳烯-2,9-二酮和其与乙炔缩合

  摘要：

  通过将环庚烷-1,3-二酮甲基化而将甲基乙烯基酮迈克尔加成到2-甲基环庚烷-1,3-二酮（II）中，可得到2-甲基-2（3'-氧丁基）环庚烷-1,3-二酮（III）在吡咯烷和乙酸的混合物存在下，将其一步一步地环化和脱水，得到标题化合物（Ic）。在该环化中分离出的副产物是桥接的酮醇VII。用对甲苯磺酸处理III，主要得到酸IV，而Ic的收率很低。Ic与乙炔锂的反应提供了意料不到的产物IX。给出了对相似的二酮Ia，Ib和Ic的不同乙炔基化过程的解释。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(66)80069-8

文献信息

• Synthesis of Δ7-1-methylbicyclo[5,4,0]undecene-2,9-dione and its condensation with acetylene
  作者：R. Selvarajan、J.P. John、K.V. Narayanan、S. Swaminathan

  DOI：10.1016/0040-4020(66)80069-8

  日期：1966.1

  2-methylcycloheptane-1,3-dione (II) obtained by methylation of cycloheptane-1,3-dione furnishes 2-methyl-2(3′-oxobutyl) cycloheptane-1,3-dione (III) which is cyclized and dehydrated in a single step to afford the title compound (Ic) in the presence of a mixture of pyrrolidine and acetic acid. A by-product isolated in this cyclization is the bridged ketol VII. Treatment of III with p-toluenesulphonic acid gives

  通过将环庚烷-1,3-二酮甲基化而将甲基乙烯基酮迈克尔加成到2-甲基环庚烷-1,3-二酮（II）中，可得到2-甲基-2（3'-氧丁基）环庚烷-1,3-二酮（III）在吡咯烷和乙酸的混合物存在下，将其一步一步地环化和脱水，得到标题化合物（Ic）。在该环化中分离出的副产物是桥接的酮醇VII。用对甲苯磺酸处理III，主要得到酸IV，而Ic的收率很低。Ic与乙炔锂的反应提供了意料不到的产物IX。给出了对相似的二酮Ia，Ib和Ic的不同乙炔基化过程的解释。
• Alternative Chiral Preparations of a Swaminathan Ketone via Asymmetric Aldol Reactions Mediated by Chiral Amines Bearing a Pyrrolidine
  作者：Kohei Inomata、Yuichi Akahane、Arisa Miura

  DOI：10.3987/com-19-14124

  日期：——

  We established a novel chiral route to provide a Swaminathan ketone (3) bearing a 7-membered ring via intramolecular aldol reaction of trione (7) mediated by chiral pyrrodinylmethylamine derivatives. Despite the moderate enantioselectivity of 3, we succeeded in increasing optical purities by using a lipase-mediated asymmetric esterification of an alcohol (16) at a later synthetic stage. The absolute

  我们建立了一种新的手性途径，通过手性吡咯烷基甲胺衍生物介导的三酮 (7) 的分子内羟醛反应提供带有 7 元环的 Swaminathan 酮 (3)。尽管 3 具有中等的对映选择性，但我们在后期合成阶段通过使用脂肪酶介导的醇不对称酯化 (16) 成功地提高了光学纯度。绝对构型采用Mosher酯法测定，阐明了绝对构型与3的旋光度之间的关系。Hajos-Parrish (1) 和 Wieland-Miescher (2) 酮，包括碳双环烯二酮，在许多天然产物和药学重要化合物的全合成中是非常有用的合成子（图 1）。1-5
• Regio- and stereoselective nucleophilic addition reactions of Swaminathan ketone and its methylated analog using organometallic reagents
  作者：Shun Ohno、Mina Ito、Shiho Aoki、Kohei Inomata

  DOI：10.1016/j.tetlet.2023.154800

  日期：2023.11

  Herein, we report the regio- and stereoselective nucleophilic addition reactions of Swaminathan ketone 2a and its methylated analog 2b, both of which contain a 6–7 fused carbocyclic enedione moiety. Nucleophilic additions to 2 using generic organometallic reagents, such as Grignard and organolithium reagents, preferentially occurs at the conjugated carbonyl group to afford a range of tert-alcohols

  在此，我们报道了 Swaminathan 酮2a及其甲基化类似物2b的区域和立体选择性亲核加成反应，两者都含有 6-7 稠合碳环烯二酮部分。使用通用有机金属试剂（例如格氏试剂和有机锂试剂）对2进行的亲核加成优先发生在共轭羰基处，以提供一系列具有高立体选择性的叔醇。与带有十氢萘骨架的维兰德-米歇尔酮1a观察到的选择性相比，2观察到的选择性显着。使用该方法可以将各种取代基引入2中，例如烷基、烯基、炔基和芳基。例外的是， 2的烯丙基化反应同时发生在共轭和非共轭羰基上，但使用有机铜试剂解决了该区域选择性问题。
• Experiments directed toward the total synthesis of terpenes. 23. Synthesis of 4a-methyl-4,4a,7,8-tetrahydro-9H-benzocycloheptene-2(3H),5(6H)-dione (B-homo Wieland-Miescher ketone): a versatile intermediate for terpene synthesis
  作者：Robert E. Ireland、Paul A. Aristoff、Charles F. Hoyng

  DOI：10.1021/jo01338a017

  日期：1979.11
• Novel stereoselective 1,2-rearrangement of Swaminathan ketone derivatives bearing a 7-membered ring under solvolysis conditions
  作者：Kohei Inomata、Sanami Narita

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.151542

  日期：2020.2

  A novel and stereoselective 1,2-rearrangement of Swaminathan ketone derivatives bearing a 7-membered ring under solvolysis conditions afforded new bicyclic structures similar to the himachalane skeleton. During the reaction, there was no significant loss of optical purity, and the chirality of the starting material was preserved in the rearranged products.

  新型和立体选择性的Swaminathan酮衍生物在溶剂分解条件下带有7元环的1,2-重排提供了类似于himachalane骨架的新双环结构。在反应过程中，光学纯度没有明显损失，并且原料的手性保留在重排的产物中。