(1S,3R,5S,8R,9R,10S)-6,16,16-trimethyl-8,9-bis(phenylmethoxy)-5-triethylsilyloxytetracyclo[8.4.1.13,7.01,10]hexadec-6-en-14-one | 226910-66-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S,3R,5S,8R,9R,10S)-6,16,16-trimethyl-8,9-bis(phenylmethoxy)-5-triethylsilyloxytetracyclo[8.4.1.13,7.01,10]hexadec-6-en-14-one
• CAS: 226910-66-3
• 化学式: C₃₉H₅₄O₄Si
• 分子量: 614.941
• InChiKey: VYQJGOIBBHTLMH-WRZGQCTHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.44
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,3R,5S,8R,9R,10S)-6,16,16-trimethyl-8,9-bis(phenylmethoxy)-5-triethylsilyloxytetracyclo[8.4.1.13,7.01,10]hexadec-6-en-14-one 在 2,6-二甲基吡啶 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 四(三苯基膦)钯 、 四丁基氟化铵 、 氨 、 lithium 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 间氯过氧苯甲酸 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.67h， 生成 Taxa-4(16),11-dien-5α,9α-10β,13α-tetraol
  参考文献：
  名称：

  (+)-紫杉菌素的对映选择性全合成

  摘要：

  对于 (+)-taxusin 的全合成，AC-环片段 8 由旋光 2-bromo-3-siloxycyclohexenecarbacetal 5 通过 4 个步骤制备，并转化为二烯醇甲硅烷基醚 13。由此获得的 13 经历了在 Me2AlOTf 存在下 B 环环化产生具有 C9α、C10β 取代基的 ABC 内三碳环 14，其被转化为环丙基酮 21a。在 Birch 条件下通过环丙烷环的还原裂解引入 C19 甲基，并用甲醇连续原位处理所得烯醇，得到 C3α-质子化酮 24。接下来，24 转化为烯丙基硅烷 29，然后用 m-氧化CPBA 生产全功能化的红豆杉素碳骨架。最后，

  DOI：

  10.1021/ja984250f
• 作为产物：
  描述：

  2,2-Dimethyl-propionic acid (R)-2-((R)-3-benzyloxymethyl-2,2,4-trimethyl-5-oxo-cyclohex-3-enylmethyl)-3-(bis-benzyloxy-methyl)-cyclohex-2-enyl ester 在 2,6-二甲基吡啶 、 重铬酸吡啶 、 dimethylaluminum triflate 、 三氟甲磺酸 、 4 A molecular sieve 、 potassium tert-butylate 、 diethylzinc 、 二异丁基氢化铝 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (1S,3R,5S,8R,9R,10S)-6,16,16-trimethyl-8,9-bis(phenylmethoxy)-5-triethylsilyloxytetracyclo[8.4.1.13,7.01,10]hexadec-6-en-14-one
  参考文献：
  名称：

  (+)-紫杉菌素的对映选择性全合成

  摘要：

  对于 (+)-taxusin 的全合成，AC-环片段 8 由旋光 2-bromo-3-siloxycyclohexenecarbacetal 5 通过 4 个步骤制备，并转化为二烯醇甲硅烷基醚 13。由此获得的 13 经历了在 Me2AlOTf 存在下 B 环环化产生具有 C9α、C10β 取代基的 ABC 内三碳环 14，其被转化为环丙基酮 21a。在 Birch 条件下通过环丙烷环的还原裂解引入 C19 甲基，并用甲醇连续原位处理所得烯醇，得到 C3α-质子化酮 24。接下来，24 转化为烯丙基硅烷 29，然后用 m-氧化CPBA 生产全功能化的红豆杉素碳骨架。最后，

  DOI：

  10.1021/ja984250f

文献信息

• Total Synthesis of (±)-Taxusin
  作者：Ryoma Hara、Takashi Furukawa、Yoshiaki Horiguchi、Isao Kuwajima

  DOI：10.1021/ja9610949

  日期：1996.1.1