Epoxytwinol A | 474410-84-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Epoxytwinol A
• 英文别名: (1S,2S,4S,5R,7R,10S,11S,14R,16R,17S,20R,22R)-4,17-dihydroxy-20,22-dimethyl-6,15,19,21-tetraoxaheptacyclo[9.7.2.2^2,10.0^3,9.0^5,7.0^12,18.0^14,16]docosa-3(9),12(18)-diene-8,13-dione；RKB-3564D；RKB-3564 D；(1S,2S,4S,5R,7R,10S,11S,14R,16R,17S,20R,21R)-4,17-dihydroxy-20,21-dimethyl-6,15,19,22-tetraoxaheptacyclo[9.7.2.22,10.03,9.05,7.012,18.014,16]docosa-3(9),12(18)-diene-8,13-dione
• CAS: 474410-84-9
• 化学式: C₂₀H₂₀O₈
• 分子量: 388.374
• InChiKey: ISNQEMOAOOBDGE-ZMUZJQFCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.9
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  118
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Epoxytwinol A 在 咪唑 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 (1S,3R,5S,6S,10S,11S,13R,17S,19R,20S,21S,22R)-19,22-dimethyl-8,8-di(propan-2-yl)-4,7,9,12,18,23-hexaoxa-8-silaoctacyclo[15.8.0.01,21.03,5.06,25.010,16.011,13.015,20]pentacosa-15,24-diene-2,14-dione
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the Epoxyquinol Dimer RKB-3564 D:  Utilization of an Alkoxysilanol To Promote [4 + 4] Dimerization

  摘要：

  The synthesis of the epoxyquinol dimer RKB-3564 D (3) is reported, employing an alkoxysilanol protecting group to redirect the inherently favored [4 + 2] dimerization of 2H-pyran monomers to a [4 + 4] manifold. Preliminary mechanistic studies indicate that the [4 + 4] dimerization may occur through a stepwise, ionic process.

  DOI：

  10.1021/ja039543+
• 作为产物：
  描述：

  (1aS,2S,7aR)-2-[methoxy-di(propan-2-yl)silyl]oxy-5-methyl-1a,2,5,7a-tetrahydrooxireno[2,3-g]isochromen-7-one 在 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 45.42h， 生成 Epoxytwinol A
  参考文献：
  名称：

  环氧喹诺尔A和相关分子的合成：探测环氧喹诺尔二聚体和2 H-吡喃前体的化学反应性

  摘要：

  使用2 H-吡喃环氧喹啉单体的[4 + 2]和[4 + 4]二聚作用，完成了环氧喹啉二聚体，环氧喹啉A，B和环氧双醇A（RKB-3564 D）的总合成。已经研究了2 H-吡喃前体的修饰，包括环氧醇的改变和二烯的立体化学。通过改变环氧喹诺2 H-吡喃核制备的稳定的2 H-吡喃在Diels-Alder环加成反应性亲二烯体中被评估为二烯。改善选择性保护2 H的[4 + 4]二聚化的广泛研究-吡喃单体可提供新型环氧醌类二聚体环氧双醇A，并获得了关于竞争性[4 + 2]和[4 + 4]二聚过程的宝贵见解。此外，已评估了环氧喹诺尔二聚体的化学反应性和结构修饰，包括[2 + 2]光环加成和[3,3]σ重排，表明有可能从二聚环氧醌类天然产物骨架中产生新的结构多样性。

  DOI：

  10.1021/jo050897o

文献信息

• Total Synthesis of Epoxyquinols A, B, and C and Epoxytwinol A and the Reactivity of a 2<i>H</i>-Pyran Derivative as the Diene Component in the Diels−Alder Reaction
  作者：Mitsuru Shoji、Hiroki Imai、Makoto Mukaida、Ken Sakai、Hideaki Kakeya、Hiroyuki Osada、Yujiro Hayashi

  DOI：10.1021/jo048425h

  日期：2005.1.1

  the total synthesis of epoxyquinols A, B, and C and epoxytwinol A (RKB-3564D) are described. In the first-generation synthesis, the HfCl4-mediated diastereoselective Diels−Alder reaction of furan with Corey's chiral auxiliary has been developed. In the second-generation synthesis, a chromatography-free preparation of an iodolactone, by using acryloyl chloride as the dienophile in the Diels−Alder reaction

  描述了环氧喹啉A，B和C以及环氧双酚A（RKB-3564D）的全合成的两种形式的全部细节。在第一代合成中，HfCl 4介导的呋喃与科里的手性助剂的非对映选择性Diels-Alder反应已得到开发。在第二代合成中，开发了一种无色谱法制备碘代内酯的方法，该方法通过使用丙烯酰氯作为呋喃的Diels-Alder反应中的亲二烯体，并开发了由脂肪酶介导的环己烯醇衍生物的动力学拆分方法。第二代合成适合大规模制备。仿生级联反应涉及氧化，6π-电环化，然后Diels-Alder二聚化是环氧喹诺醇A，B和C的复杂七环结构形成的关键反应。 6π-电环化和正式的[4 + 4]环加成反应。2小时由氧化/6π-电环化生成的β-吡喃起良好的二烯作用，可与数个亲二烯体反应，一步生成多环化合物。氮杂五环化合物通过类似的级联反应合成，该级联反应由四个连续步骤组成：氧化，亚胺形成，6π-氮杂电子环化和Diels-Alder二聚化。
• Synthesis of Epoxyquinol A and Related Molecules:  Probing Chemical Reactivity of Epoxyquinol Dimers and 2<i>H</i>-Pyran Precursors
  作者：Chaomin Li、John A. Porco

  DOI：10.1021/jo050897o

  日期：2005.7.1

  [4 + 4] dimerization of 2H-pyran epoxyquinol monomers. Modifications of 2H-pyran precursors have been explored, including alteration of epoxy alcohol and diene stereochemistry. A stable 2H-pyran prepared by alteration of the epoxyquinol 2H-pyran nucleus was evaluated as a diene in Diels−Alder cycloaddition with reactive dienophiles. Extensive studies for improving the [4 + 4] dimerization of selectively

  使用2 H-吡喃环氧喹啉单体的[4 + 2]和[4 + 4]二聚作用，完成了环氧喹啉二聚体，环氧喹啉A，B和环氧双醇A（RKB-3564 D）的总合成。已经研究了2 H-吡喃前体的修饰，包括环氧醇的改变和二烯的立体化学。通过改变环氧喹诺2 H-吡喃核制备的稳定的2 H-吡喃在Diels-Alder环加成反应性亲二烯体中被评估为二烯。改善选择性保护2 H的[4 + 4]二聚化的广泛研究-吡喃单体可提供新型环氧醌类二聚体环氧双醇A，并获得了关于竞争性[4 + 2]和[4 + 4]二聚过程的宝贵见解。此外，已评估了环氧喹诺尔二聚体的化学反应性和结构修饰，包括[2 + 2]光环加成和[3,3]σ重排，表明有可能从二聚环氧醌类天然产物骨架中产生新的结构多样性。
• Synthesis of the Epoxyquinol Dimer RKB-3564 D:  Utilization of an Alkoxysilanol To Promote [4 + 4] Dimerization
  作者：Chaomin Li、John A. Porco

  DOI：10.1021/ja039543+

  日期：2004.2.1

  The synthesis of the epoxyquinol dimer RKB-3564 D (3) is reported, employing an alkoxysilanol protecting group to redirect the inherently favored [4 + 2] dimerization of 2H-pyran monomers to a [4 + 4] manifold. Preliminary mechanistic studies indicate that the [4 + 4] dimerization may occur through a stepwise, ionic process.